煤基固废制备结晶氯化铝的相平衡研究及其蒸发换热设备模拟

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酸浸提铝是工业煤基固废资源化利用的重要途径之一,但复杂酸浸体系的高效分离一直是困扰其实际工业应用的关键问题。本文针对煤基固废的酸浸提铝,实验测定并理论计算了其盐酸浸取体系的多元相平衡基础数据,考察了酸浸液减压蒸发结晶及其结晶氯化铝粗产品的纯化过程,同时,对蒸发结晶设备的换热结构进行了数值模拟研究,为煤基固废盐酸浸取提铝工艺的过程开发与装备设计提供基础依据。  首先,利用等温溶解平衡法测定了298.15K和308.15K时AlCl3+CaCl2+FeCl3+H2O四元体系及其三元子体系的溶解度和物性数据,为酸浸液结晶提铝工艺的开发设计提供基础依据。相图结果表明AlCl3+CaCl2+H2O和AlCl3+FeCl3+H2O体系均为简单共饱和体系,其中AlCl3·6H2O结晶区相对较大,即AlCl3的溶解度较小,FeCl3和CaCl3对AlCl3均存在较强盐析作用。同时,钙盐结晶平衡固相由298.15K时的CaCl2·6H2O脱水成为308.15K时的CaCl2·4H2O,三元体系FeCl3+CaCl2+H2O存在复盐结晶区,通过解析法计算可知298.15K时复盐组成为CaCl2·2FeCl3·8H2O,308.15K时为CaCl2·2FeCl3·7H2O。四元体系AlCl3+CaCl2+FeCl3+H2O的平衡特征与其三元子体系相同,其干盐相图表明该体系存在四个结晶区,并以铝盐结晶区为最大,即由于同离子效应,AlCl3·6H2O最易从溶液中析出。基于溶度积理论和Pitzer模型,通过非线性最优化算法理论计算了298.15K时三元体系相平衡数据,拟合计算结果与实验值基本一致,但FeCl3+CaCl2+H2O三元体系存在性质尚未明确的无定形复盐,其计算效果相对较差。  在相平衡数据测定的基础上,实验研究了酸浸体系减压蒸发结晶及其结晶粗产品的纯化过程。结晶过程研究表明,蒸发温度、蒸发速率和搅拌转速是影响结晶氯化铝产品尺寸形貌的关键性因素,较高的蒸发温度与充分的搅拌混合有助于强化过程传递作用,促进晶体均一生长,但高温水解作用和高搅拌转速下的二次成核、晶体破碎过程是其主要限制因素,同时,加快蒸发速率有助于提高操作效率,但相应的高过饱和度容易导致细晶的产生,降低产品质量。总体而言,在蒸发温度343.15K、加热温差10K、搅拌转速300rpm(双叶离心式搅拌桨)的小试实验条件下可获得产品质量较好的短棍状结晶氯化铝产品,晶体平均长度1086.8μm,平均直径355.24μm,尺寸变异系数小于2.5%。此外,纯化过程研究表明,粗产品经一次洗涤后难以满足工业应用要求,其关键指标Fe元素含量超标,同时,晶体洗涤滤液可重复利用性能良好,三次重复洗涤后的滤液对粗盐中Fe元素的洗脱率仍高达80%以上,基于此,则进一步设计形成了循环式结晶氯化铝梯级洗涤工艺方案,洗涤产品指标均满足现行工业结晶氯化铝行业标准。  作为蒸发结晶设备的关键组成单元,高效换热结构的设计开发是其实际工业应用的重要保障。相关换热结构的计算流体力学(CFD)模拟结果表明,湍流模型对边界层的预测效果及其对湍流-层流转捩的处理能力是提高计算精度的关键,相比于雷诺平均模型(RANS),大涡模拟(LES)和RANS/LES混合模型通常因其更小的解析尺度而更具优势。但随着模型发展,RANS计算精度已然不亚于其它两者,且由于模型简化处理,其计算成本要低得多,已有计算结果显示,对于错流管束的模拟,k-kl-ω模型因其转捩机制的唯象理论建模而具有明显优势。另一方面,由于RANS对边界层、转捩通常采用经验或半经验简化处理,使得模型应用范围相对受限,逆流换热结构的数值传热分析结果表明,k-kl-ω和Transit SST转捩模型在雷诺数跨度范围较大时的模拟效果并不理想,计算结果存在明显偏差。此外,本文对比考察了CFD与格子-玻尔兹曼法(LBM)的计算效率,结果显示两者计算精度大体相当,计算时间大致相同,但LBM模型主要是基于平衡态分布函数的粒子追踪计算,避免了类似于CFD的几何网格离散过程,具有更强的几何适应性和更高的建模效率,适用于换热单元复杂内构件的设计优化。后续基于CFD传热模拟计算结果,完成了三效蒸发工艺及其外置循环换热结构的概念设计。
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