申嗪霉素3种天然小分子衍生物的合成及生物活性初探

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申嗪霉素(吩嗪-1-羧酸,PCA)是从荧光假单胞菌株M18的发酵液中分离得到的天然活性物质,具有低毒、高效、与环境友好的特点,对多种植物病原真菌具有很好的抑菌活性。水杨酸、苯乙酮和肉桂酸都是具有广泛生物活性的天然产物小分子。本研究以申嗪霉素为先导化合物,通过结构拼接,分别将水杨酸、苯乙酮和肉桂酸结构片段引入申嗪霉素,得到了3个系列申嗪霉素衍生物,并对其进行离体杀菌活性测定、盆栽防效试验、诱导抗病性试验、除草活性测定、杀螨活性测定和杀线虫活性测定,以期得到生物活性更高,防治谱更广的化合物。主要结果如下:1.水杨酸结构片段的引入,合成的申嗪霉素-羟基苯甲酸类化合物的离体杀菌活性低于申嗪霉素,但该类化合物获得了对水稻纹枯病菌较好的诱导和盆栽防效。其中化合物4a对水稻纹枯病的诱导防效最好,在0.4 mmol/L时诱导防效达到58.54%,明显优于母体化合物PCA(27.37%),与对照药剂SA(56.75%)相当;化合物5a对水稻纹枯病的盆栽防效最好,在0.4 mmol/L时盆栽防效达到61.26%,略低于对照药剂PCA(66.21%)。2.苯乙酮结构片段的引入,合成的申嗪霉素-苯乙酮酯类衍生物的离体杀菌活性也低于申嗪霉素,但目标化合物获得了申嗪霉素所不具有的杀螨活性和杀线虫活性。其中化合物6k和6m在1 mmol/L时对朱砂叶螨雌成螨的校正死亡率分别为87.88%和90.82%,化合物3a、3b和3c在200 mg/L时对秀丽隐杆线虫的校正死亡率均超过了72%;而在同等浓度下,申嗪霉素不具有杀螨和杀线虫活性。3.肉桂酸结构片段的引入,合成的申嗪霉素-肉桂酸类衍生物的离体杀菌活性低于申嗪霉素,但目标化合物具有了较好的除草活性和杀线虫活性。其中化合物10e在0.2 mmol/L时对油菜的抑制效果与对照药剂丁草胺相当,化合物5d、10h、10j、10k、10m、10o和10p在200 mg/L时对秀丽隐杆线虫的校正死亡率均超过了91%。综上所述,本研究所合成的目标化合物的离体杀菌活性低于申嗪霉素,但是部分目标化合物具有了先导化合物申嗪霉素所不具有的对水稻纹枯病的诱导防效、杀螨活性和杀线虫活性。天然产物小分子结构片段的引入,扩大了申嗪霉素衍生物的防治谱,为申嗪霉素的结构改造提供了新思路。
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