油楠种子、叶、皮、干的化学成分分析及抗氧化性能研究

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油楠(Sindora glabra Merr. ex de Wit)是常绿大乔木,隶属于苏木科油楠属,主产于东南亚和我国海南岛,是热带、亚热带地区最具潜力的生物能源树种之一,也是一种集油料、香料、药用、建筑等于一体的经济价值高的珍贵稀有植物,但有关其化学成分研究的报道极少。为油楠的综合开发利用提供科学依据,本文主要对海南油楠种子、种柄、树叶、树皮、树干的化学成分的定性定量分析、提取分离鉴定、抗氧化活性等方面进行研究。结果如下:(1)比较油楠种子、种柄、叶、皮、干中化学成分的定性检识结果,显示油楠上述各部位含有相同的成分为糖类,此外种柄、叶、皮、干共同含有黄酮类成分,树叶、皮、干均含有酚类及有机酸,种子、种柄则共同含有油脂、多肽及蛋白质等。(2)常压烘箱(105℃)干燥法测定油楠各部位水分含量,凯氏定氮法测定总氮含量,索氏提取法测定粗脂肪含量,苯酚-硫酸法测定总糖含量,550℃灼烧法测定总灰分含量。结果显示,油楠种子中水分、总氮、粗脂肪、总糖、灰分含量分别为:10.50%、5.55%、4.08%、34.40%、3.16%;种柄中分别为:13.32%、3.95%、18.64%、10.87%、1.87%;树叶中水分、总糖、灰分含量分别为:12.64%、14.40%、4.44%;树皮中分别为:9.54%、14.09%、6.48%;树干中分别为:8.33%、7.57%、1.18%。油楠种子、种柄、叶、皮、干中水分含量差别不是很大;灰分含量以树皮最高,为6.48%,种柄与树干含量较低;种子、种柄中,种子的总氮含量较高,粗脂肪(种子4.08%,种柄18.64%)和总糖(种子34.40%;种柄10.87%)含量差别很大,这表明种柄是存储油脂主要部位,而种子主要是营养物质储存部位;树叶、树皮总糖含量相当,但比种子低很多。(3)韦氏法测定油楠种子(柄)油脂碘价,电位滴定法测定酸值,氢氧化钾-乙醇溶液法和滴定法测定皂化值,称重法测定比重。结果显示,油楠种子油的碘价、酸值、皂化值、比重(g/mL)分别为:109.01、3.91、154.56、0.9143;种柄油分别为:52.00、8.44、201.25、0.8900。种子和种柄油除了比重差别不大以外,其它理化性质均有较大不同,其中,种子油属于半干性油,种柄油属于不干性油。种子油的皂化值明显小于种柄油,说明前者脂肪酸分子量较大。(4)通过索氏提取油楠种子(柄)油、油脂的甲酯化处理,并应用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对其进行脂肪酸成分分析,结果表明:油楠种子油共检出14种脂肪酸,碳原子数9~26,其中不饱和脂肪酸占61.72%,饱和脂肪酸占38.28%;种柄油共检出8种脂肪酸,碳原子数16-24,其中不饱和脂肪酸占56.03%,饱和脂肪酸占40.07%;油楠种子(柄)油中油酸、亚油酸含量丰富,其中种子油中油酸、亚油酸占58.09%、种柄油中占55.40%。(5)采用溶剂提取法、硅胶柱层析法分离得到油楠叶乙酸乙酯提取物低极性部分,并用GC-MS对其化学成分进行分离、鉴定。结果表明从油楠叶乙酸乙酯提取物低极性部分中分离鉴定出34种成分,占低极性总提取物的99.97%,其主要成分为十六烷酸甲酯(12.77%),(1S-顺)4,7-二甲基-1-异丙基-1,2,3,5,6,8a-六氢萘(11.95%),邻苯二甲酸丁基-2-乙基己基酯(11.10%)。主要化学成分类型为脂肪酸酯类(44.46%)、萜类化合物(27.19%)。此外,萜类中单萜占化合物总量的16.69%,倍半萜占10.05%。(6)采用毛细管气相色谱-质谱(CGC-MS)联用技术对油楠树干油的化学成分进行研究,共分离出42个峰,并确认了其中39种成分,占总油量的94.31%。其主要成分为蓖麻油酸(17.91%)、7,7,8,8-四甲基二环[4.2.0]辛烷-1(6),3-二烯-2,5-二酮(7.60%)等。树干油主要化学成分类型为萜类化合物(38.04%)、脂肪酸及其酯(26.35%)、酮(11.98%)、芳香族化合物(9.37%),且这些化合物的碳原子数约10-22,故可燃性能与柴油相似。萜类化合物含量最高,其中倍半萜类所占比例最大,占化合物总量的27.11%,这是油楠油的最大特点和优势。(7)采用70%乙醇分别对油楠种子、种柄、叶、皮、干进行超声波提取,分别测定提取液中的总黄酮、总酚酸含量,并测定各提取物对二苯代苦味酰自由基(DPPH·)、2,2’-连氮基-双-(3-乙基苯并二氢噻唑啉-6-磺酸)自由基(ABTS+·)、羟自由基(·OH)的清除能力,并与Vc比较,以IC50值作为判断标准。结果表明,溶出率以树叶最高,达26.40%,其次是种柄,为25.57%;总黄酮含量大小顺序为:种柄>树叶>树皮>树干>种子;总酚含量大小顺序为:树叶>种柄>树皮>树干>种子,种柄和树叶中总黄酮、总酚得率较高,种柄分别为8.08%,3.94%;树叶为7.24%,4.22%;各部位提取物对DPPH-清除能力的大小顺序为:Vc>树皮>树干>种柄>树叶>种子;对ABTS+-的清除顺序为:Vc>树皮>树干>种柄>树叶>种子;对-OH清除顺序为:Vc>树皮>树叶>树干>种柄>种子。各部位中树皮对3种自由基的清除能力最强。
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