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含氟丙烯酸酯共聚物由于具有独特的长链氟烷基结构,从而具有极低的表面自由能,能赋予基材良好的憎水憎油性,广泛用于织物及皮革整理剂等领域。相对于高污染和高安全隐患的溶液聚合,含氟丙烯酸酯的乳液聚合成为了研究的热点。但是,由于含氟丙烯酸酯单体在水中的溶解度较低且与一般的乳化剂相容性不好,使用普通乳液聚合的方法制备稳定且高性能的含氟丙烯酸酯乳胶遇到了困难。现在,文献报道一般通过加入适量的有机试剂或者含氟乳化剂来制备稳定且高性能的含氟丙烯酸酯乳胶。但是,这样不仅提高了成本,也对环境造成了一定的污染。
本文以十二烷基磺酸钠和十三异构醇聚氧乙烯(5)醚为复合乳化剂,采用微乳液聚合的方法,制备了丙烯酸全氟烷基乙基酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯共聚物乳胶。采用核磁共振(1HNMR),红外光谱(FTIR),动态激光粒度分析(DLPS)差热量热分析(DSC),热失重分析(TGA),偏光显微分析(PLM)和X射线衍射(XRD)等方法对含氟丙烯酸酯共聚物乳胶的结构进行表征,探讨反应条件对乳胶的稳定性影响,共聚物结构对乳胶膜性能的影响。实验结果表明,微乳液聚合含氟丙烯酸酯的最佳条件是,复合乳化剂用量在2-3%,反应温度控制在75-80℃。乳胶平均粒径为32纳米到66纳米,乳胶膜对水接触角最高可达108°。含氟单体的用量和种类对乳胶的稳定性和胶膜的性能都有影响。丙烯酸全氟己基乙基酯和丙烯酸全氟辛基乙基酯可以形成较稳定的胶乳。当含氟单体的含量在12%到20%时,乳胶膜对水的接触角在96°到106°,具有较好的憎水性能。并且热处理温度对乳胶膜的憎水性能和结晶性能都有影响。
分别将γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和四甲基四乙烯基环四硅氧烷两种功能单体加入乳液体系中,制得了含氟硅共聚物乳胶。探讨了含氟丙烯酸酯接入含硅单体对乳胶稳定性及胶膜性能的影响。实验结果表明,由于含硅单体的加入,乳胶膜的耐溶剂能力和共聚物结晶区的数量都有一定程度的提高。但是,随着含硅单体用量的增加,聚合时的凝胶率上升,乳胶的储存稳定性也随之下降。含硅单体用量不宜超过3%。
采用丙烯酸全氟辛基乙基酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯作为单体,以甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为功能单体,制得了阳离子型含氟丙烯酸酯共聚物乳胶。探讨采用可聚合型阳离子乳化体系对乳胶稳定性及胶膜性能的影响。实验结果表明,由于DMC的加入,乳胶膜的耐热性能和憎水能力都得到了一定程度的提高。当预聚物和十三异构醇聚氧乙烯(5)醚用量提高,乳液聚合稳定性提高,乳胶的憎水性能先升高后降低。当含氟单体量提高时,乳胶膜的憎水性能提高,乳液聚合的稳定性降低。