论文部分内容阅读
为研究联萘二酰胺开链冠醚配体与稀土离子的配位方式和荧光性质,以外消旋联萘酚为前体,合成了四种末端基不同的配体L1~L4及其稀土配合物[RE=La(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)、Y(Ⅲ)]。用核磁共振氢谱、红外吸收光谱、元素分析、摩尔电导率、紫外吸收光谱、差热-热重分析等测试方法对其结构和组成进行了表征,讨论了配体末端基对配合物的结构和组成的影响。研究了稀土配合物的荧光性质,发现L1~L4对Eu3+敏化效果强于Tb3+,说明配体L1~L4的三重态能级与Eu3+的激发态能级匹配较好。发现在不同溶剂中L1~L4的Eu(Ⅲ)配合物荧光强度受溶剂效应影响,荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱,荧光强度大小变化顺序为:CHCl3>CH3COOCH2CH3>C2H5OH>CH3OH。通过研究L1~L4的Eu(Ⅲ)配合物溶液中的荧光行为,得出配体L1~L4敏化Eu3+的顺序为:L1>L3>L2>L4。拆分了外消旋联萘酚,以手性联萘酚为前体合成了(R)-L1和(S)-L1及其相应的Eu(Ⅲ)配合物,结果表明其结构和组成与L1-Eu(Ⅲ)配合物基本相同。分别研究了(R or S)-Eu3+-L1配合物与ct-DNA的作用方式及键合常数,发现(R or S)-Eu3+-L1配合物存在插入和静电作用,且(R)-Eu3+-L1配合物与ct-DNA的键合能力较强。由于ct-DNA对(R)-Eu3+-L1配合物荧光的增敏作用,选择(R)-Eu3+-L1配合物作为ct-DNA的手性荧光探针,初步建立了定量测定ct-DNA的新方法。