可交联稀土/聚合物防护材料的制备及性能研究

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稀土元素具备光、电、磁等优良性能,并且有较强的络合能力,易与高分子复合制备性能优良的材料,目前广泛应用于化工、农业、国防等诸多领域,发展前景广阔。聚氨酯本身具有防辐射效果,且具备辐射稳定性,适合作为防护材料的基体材料。本文通过静电纺丝技术将不饱和羧酸稀土盐复合于电纺纤维膜中,基于原位自聚合机理进行后处理,制得聚不饱和羧酸稀土/聚氨酯电纺膜,并对所得电纺膜的结构及性能进行了详细研究。本实验选用不饱和羧酸对镧、镱两种稀土进行有机改性,制得相应的不饱和羧酸稀土盐,并对其微观结构、自聚条件进行分析。实验结果表明,酸碱反应法制得的不饱和羧酸稀土盐比直接反应法的粒径更小,表面形貌更规整,呈现针状,直径约为10-20μm;而同样制备方法下,甲基丙烯酸稀土盐比丙烯酸稀土盐更易形成规整的针状形貌,且直径更小。探讨了聚氨酯纤维膜的纺丝工艺,发现稀土盐可改善其可纺性。最终确定的纺丝条件为聚氨酯浓度25wt%,电压20k V,接收距离12cm,推进速度0.5m L/h,辊速300rad/min。以DCP作为交联剂,在不同条件下对改性稀土/聚氨酯电纺膜进行热处理,考察了热处理条件、交联剂用量等对复合膜微观结构的影响。差式扫描量热仪(DSC)、红外光谱(FTIR)和扫描电镜(SEM)的分析结果表明,不饱和羧酸稀土盐受热会发生交联,形成交联度不同的低聚物,并确定了热处理温度为80℃,热处理时间为3h,交联剂用量为0.5g(溶于10m L的DMF中)。通过TEM进一步表征了纤维膜的微观形貌,发现不饱和羧酸稀土盐的低聚物较为均匀地分散在聚氨酯基体中,其尺寸约为500nm。结合能谱仪(EDS)分析证明,证明稀土元素确实分散于聚氨酯基体中,且分散较为均匀。纯聚氨酯电纺膜的拉伸强度较低,引入不饱和羧酸稀土盐后力学性能明显提高,随着稀土盐含量的增加,拉伸强度先增大后减小,但均优于纯聚氨酯的力学性能;热处理后,拉伸强度进一步提高,最高可达纯聚氨酯电纺膜的1700%,其对聚氨酯电纺膜的力学性能的增强效果十分突出。同样含量的甲基丙烯酸镱比甲基丙烯酸镧具备更强的补强效果,且制得的电纺膜纤维直径更小,结构更规整。
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