以吡咯为基础的超分子化合物的合成及组装

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由于在功能材料领域潜在的应用前景,设计和合成超分子配位化合物在过去几十年一直是人们研究的热点之一.在诸多配体中,Lehn等发现的联吡啶化合物具有很有意义的自组装行为.与金属离子络合后可以产生如双螺旋,格状,梯形,三角形,柱状,棒状,树枝状以及绳结状等自组装体系.但它有一个问题,联吡啶是中性配体,它与金属离子络合时为了维持其电中性,要求所形成的超分子必须有负离子.这可能造成其晶格混乱,并且影响它的纯化,性质和应用.与联吡啶不同,吡咯希夫碱和多吡咯由于有着独特的化学结构,在与金属络合时可以脱去吡咯上的质子,得到中性络合物,有利于分离和纯化,是一类理想的自组装配体.考虑到超分子在多种领域的重要应用前景,我们从合成,结构和性质等方面对这些化合物进行了研究.一.吡咯希夫碱化合物的合成与组装.1.二维银超分子的合成与组装.2.吡咯希夫碱双螺旋锌络合物的合成与组装.合成了不同柔性碳链连接的双吡咯甲烯胺结构的配体,并分别与Zn(Ⅱ)进行了组装,得到了两个双股螺旋化合物,它们的结构经<1>H-NMR,<13>C-NMR,MS和X-射线衍射分析等手段进行了鉴定和表征.3.吡咯希夫碱铜和镍络合物的合成,组装及分子间弱相互作用.合成了不同柔性链接双吡咯甲烯胺结构的配体,分别与Cu(Ⅱ)进行了组装.二.中位3,3-及2,3-连接的四吡咯的合成及其自组装.我们合成了几种中位3,3-连接的四吡咯,并研究了它们与Zn(Ⅱ),Co(Ⅱ)及Ni(Ⅱ)络合形成的自组装体系.经X-ray分析表明,它们和金属络合形成2:2的双核双螺旋超分子.几个络合物的结构非常类似:每个金属原子被两个二吡咯甲烯单元配位,采取四面体配位构型.我们进一步合成了两种中位2,3-连接的四吡咯,研究了它们与Zn(Ⅱ)络合形成的自组装体系,经X-ray分析表明,它们和Zn(Ⅱ)络合形成2:2以头-尾方式结合的双核双螺旋化合物.
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