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卟啉和酞菁配合物具有比较独特的光、电、磁性质,作为新型多功能材料在分子导体或半导体、分子磁体、气体传感、电致变色与电致发光、生物医药等许多领域都具有广泛的应用前景。因此对该类配合物的研究一直是有关研究领域的热点课题。
本论文测定了八乙基金属卟啉(OEP)M,M=Zn,Cu,Co,FeCl或MnCl在CH2Cl2,DMF,DMSO,pyridine等四种不同非水溶剂中的紫外-可见光谱,探讨了溶剂的性质对八乙基金属卟啉光谱的影响。结果表明八乙基卟啉锌、铁、锰在CH2Cl2中能够与配位性溶剂如DMF,DMSO或pyridine等发生轴向配位反应生成五配位或六配位的金属卟啉配合物。用微量光谱滴定法测定了锌、铁、锰等金属卟啉和配位溶剂发生轴向配位反应的稳定常数(logK)。讨论了中心金属离子的电负性以及配位溶剂的给电子能力对稳定常数的影响,并与相应的四苯基金属卟啉的logK作了比较。
本论文研究了一系列金属酞菁配合物在非水有机溶剂中的光谱及电化学性质,讨论了取代基、中心金属离子、溶剂对卟啉酞菁配合物的紫外-可见光谱以及氧化还原电位的影响。研究结果表明,与无取代酞菁相比,喹啉氧基或吡啶氧基金属酞菁的Q吸收峰均有较大的红移,而且取代基在α位置时比在β位时可以使Q吸收峰产生更大的红移。中心金属离子的影响更为复杂;溶剂对金属酞菁配合物的Q带λmax影响不大。
采用循环伏安法研究了金属酞菁在DMF和0.1mol/L高氯酸四正丁基铵(TBAP)溶液中的电化学性质,发现每个金属酞菁化合物在0V至-2.3V电位窗口内至少都有两级还原反应,在酞菁的α或β位上引入取代基可以使化合物的光谱红移10-29nm。