【摘 要】
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磺胺类(SAs)、氟喹诺酮类(QNs)和四环素类抗生素(TCs)是在水体中检出率较高的典型抗生素,抗生素污染会引发湖泊等水生环境中抗生素耐药性基因污染,将会给全世界公共卫生和食品安全带来巨大的风险。电化学高级氧化技术稳定性高、绿色无污染和降解彻底,使其在降解难降解有机污染物领域具有广阔的应用前景。而传统PbO2电极也存在缺点:如析氧过电位远低于BDD、Sn O2等电极,催化活性不如它们;降解矿化过
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磺胺类(SAs)、氟喹诺酮类(QNs)和四环素类抗生素(TCs)是在水体中检出率较高的典型抗生素,抗生素污染会引发湖泊等水生环境中抗生素耐药性基因污染,将会给全世界公共卫生和食品安全带来巨大的风险。电化学高级氧化技术稳定性高、绿色无污染和降解彻底,使其在降解难降解有机污染物领域具有广阔的应用前景。而传统PbO2电极也存在缺点:如析氧过电位远低于BDD、Sn O2等电极,催化活性不如它们;降解矿化过程能耗高,增加实际应用的成本等限制了其的推广应用。针对这些不足,本文开展了Co元素掺杂改性PbO2电极的研究,在此基础上通过电化学高级氧化体系实现对典型抗生素的降解。具体研究内容包括Co掺杂改性PbO2电极的作用机理研究、改性PbO2电极电催化降解SMX的降解动力学及机理研究及其对三元目标污染物的降解。通过以上研究内容的开展,本研究获得以下主要结论:(1)过渡金属Co掺杂改性PbO2电极对电极的性能提高效果优良。结果表明,改性电极表面更加紧凑致密,晶体尺寸减小,提供更多的活性位点从而提高其电催化性和电化学性能,Pb:Co为1%条件下的Ti/Ti O2NTs/Co-PbO2电极具有最好的催化性能,降解能力最好。研究表明,Co的引入能够显著提高电极的电化学性能,其析氧过电位提高了0.34V,电化学阻抗更低,化学传质速率更快。采用ICP-MS对降解后的溶解进行测试发现电极具有很好的稳定性,安全性高。(2)以SMX为目标污染物,探究电流密度,溶液p H值,SMX初始浓度,电解质浓度对SMX降解效果的影响,得出最佳操作参数为电流密度为30 m A/cm~2、电解质浓度为0.15 mol/L在酸性条件下反应150 min后对SMX的降解率超过99%,通过EPR和化学探针法鉴定了体系中·OH的存在,·OH主要通过S-N键断裂、羟基化、氨基氧化、酰化作用、加成反应和电子转移等方式实现对SMX的降解。(3)以磺胺甲噁唑(SMX)、环丙沙星(CIP)和四环素(TC)三种典型抗生素作为三元目标污染物,通过Ti/Ti O2NTs/Co-PbO2电化学高级氧化技术在不同的水质体系完成对典型抗生素的降解。探究不同水质及天然水基质(氯离子、碳酸根离子、硝酸根离子及腐殖酸)对典型抗生素的降解机理的影响,研究发现氯离子和碳酸根离子对SMX、CIP的降解具有促进作用,对TC的降解具有轻微的抑制作用。硝酸根离子对降解过程没有影响,HA能够抑制典型抗生素的降解。综上所述,本研究获得了Co掺杂改性PbO2电极的机制并摸清了·OH降解典型抗生素的作用机理。研究为电催化高级氧化技术降解实际抗生素废水的应用提供依据及思路。
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