无机铵盐催化剂在粘胶纤维热解反应中的作用

来源 :中国科学院山西煤炭化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:benmanw
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粘胶纤维是生产粘胶基炭纤维的主要原料之一,具有纤维素Ⅱ结构,属于热固型纤维,加热时裂解而不熔融.该论文首先从粘胶纤维原丝出发,对比研究了木浆和棉浆两种粘胶纤维原丝的基本结构和性能;详细地考察了粘胶纤维在惰性气氛条件下的热解反应,分析了各种热解产物,解释了各种热解产物的生成机理,并提出了粘胶纤维热解反应的半总包反应模型;详细地研究了粘胶纤维在三种无机铵盐催化剂作用下的热解反应历程,定性分析了各种热解产物的相对生成量和定量分析了水与二氧化碳的生成量,发现了粘胶纤维在无机铵盐催化剂作用下热解时二氧化碳和无水左旋葡聚糖的生成量减少的新现象,并归纳出碳收率和左旋葡聚糖相对生成量的线性反比关系;考察了粘胶纤维在无机铵盐催化剂作用下的热解反应动力学,改进了Friedman方程的传统解法,并计算了粘胶纤维的总包热解反应各动力学参数;最后研究了粘胶纤维在各种无机盐作用下的热失重行为,重点对比研究了H<,3>PO<,4>和NH<,4>H<,2>PO<,4>在粘胶纤维热解反应中的作用,分析和探讨了无机铵盐催化剂的催化活性部分和其催化反应机理.主要得到如下的结论和观点:1.白俄罗斯生产的木浆粘胶纤维原丝具有较高的体密度、拉伸强度和拉伸模量.2.粘胶纤维的TG和DTG曲线与其它种类的纤维素类物质相似:在300℃之前,失重缓慢;在300-350℃,失重最为剧烈,其中335℃时失重速率最大;在400-600℃,失重趋向平缓;在600℃之后,失重基本上停止.粘胶纤维的热解反应为0.9级,接近一级反应,表观活化能E为232 kJ/mol,指前因子为2.66×10<21>min<-1>,其动力学参数数值与其它种类的纤维素类物质基本一致.3.NH<,4>Cl,(NH<,4>)<,2>SO<,4>和NH<,4>H<,2>PO<,4>能够促使粘胶纤维热解反应向低温区移动,减少反应热,降低热失重速率和增加碳收率;能够降低粘胶纤维热解反应活化能,增加反应级数.4.Na<,2>SO<,4>对粘胶纤维的热解反应基本上没有影响,(NH<,4>)<,2>SO<,4>、NaHSO<,4>和H<,2>SO<,4>等对粘胶纤维热解反应的作用效果相似,但随着酸性的依次增强,粘胶纤维的热解温度相应地依次降低.
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