亲油性AgX以及AgX:M~(n+)纳米微粒的制备与表征

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本论文合成了多种亲油性AgX以及AgX:Mn+纳米微粒,并且考察了它们的光学、光电及摩擦学性能。 其主要内容包括以下几方面: 1) 利用表面修饰方法在乙醇—水混合溶液中化学合成了DDP修饰的AgCl纳米微粒,并用TEM、FT-IR、TG、XRD等仪器对其形貌、表面键合结构、热力学稳定性及晶体结构进行了表征。结果表明,DDP与AgCl之间发生了化学键合作用,其亲油性大大改善,可在氯仿、四氢呋喃中均匀分散为澄清溶液,表面修饰层的存在有效地防止了纳米微粒之间的团聚现象,粒径比较均匀,多数在30 nm左右。 2) 通过种子乳液法,合成了AgBr/PVP/PMMA纳米微粒,并在后破乳时加入盐酸,得到了AgBrCl/PVP/PMMA纳米微粒。结果表明,前者大小约30 nm左右,后者平均直径约为40 nm。后者有一定的长大,主要原因是在制备过程中银离子过量,加入盐酸后,微粒可以继续在原来的颗粒上生长,并且进行离子交换和扩散,从而形成AgBrCl/PVP/PMMA颗粒。紫外可见吸收检测表明,后者吸收带边红移,说明AgBrCl/PVP/PMMA比AgBr/PVP/PMMA感光能力增强。两种产物在有机相中的均有良好的分散性。 3) 在水醇混合溶液中直接向带负电的AgX溶胶中加入羧酸铜盐,从而使溶胶沉淀下来,就得到表面含多价金属离子铜的无机有机复合纳米材料。通过这种方法分别制备了异辛酸铜修饰的AgCl纳米微粒以及油河南大学高分子化学与物理专业2001级硕士学位论文:宋美荣酸铜修饰的Agl纳米微粒。其中后者因I一可将Cuz+还原为一价铜,所以最终得到的是油酸铜修饰的含少量铜的Agl纳米微粒。所得样品有非常好的亲油性,紫外可见吸收表明修饰得到的产物比空白样吸收红移或者有新峰出现,说明这种修饰对产物有增感作用。并且该方法适用于多种多价金属梭酸盐,利用多种金属离子可获得多种多价金属离子表面增感的亲油性AgX纳米微粒。4)通过液固离子置换反应制备了Cu:一产gx1(二0.50.6)纳米徽粒,经由 TEM、X肋等现代分析手段表征证明其为纳米材料,且分散性较好。SPS 表征其具有半导体光电压性质,与纯的Agl相比表面光电压大大增强, 说明一价铜离子的存在对其光生电荷的分离有着重要的作用。实验还 发现通过调整AgN03溶液的用量可以得到x值不同的cu卜产gxl化合物, 其晶格常数随着AgNO3溶液用量的增加而增加。表面光电压大小也于 组成有着极大的关系,当投料比Ag/I=0 .50.576时,材料表面光电 压强度达到最大。
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