电化学生物传感器在疾病诊断、环境监测等领域均有广泛应用。在氧气的存在下,氧化酶能特异性地催化氧化其底物(待测物),并生成等比例的过氧化氢。通过电化学法对酶促反应产物过氧化氢进行高灵敏测量,即可获得待测物的浓度。然而,过氧化氢的电化学检测通常采用阳极氧化原理,需要施加的氧化电位往往高达+0.6 V,从而导致待测液中多种内源性和外源性物质也被氧化,对检测造成严重干扰,进而影响传感检测的选择性。而基于阴极还原原理对过氧化氢进行电化学检测则可以有效避免这些物质的干扰。但是,对于常用的贵金属电催化剂,由于氧气与过氧化氢的还原电位几乎完全重合,待测溶液中易于波动的氧气浓度将影响电极输出信号的大小以及检测的准确性,限制了该原理的实际应用。因此,开发对氧气不敏感的高选择性过氧化氢电还原催化剂对高效电化学生物传感技术的发展有着重要意义。本论文基于电化学法,通过在贵金属纳米颗粒表面沉积氧化铬(CrOx)薄膜,制备了具有氧气不敏感的高选择性过氧化氢电还原催化剂,并研究了其在电化学酶传感检测中的应用。主要研究内容如下:1、贵金属/氧化铬(CrOx)电催化剂的电化学制备:通过调节并优化CrOx层的厚度,制备得到了一系列对氧气不敏感的过氧化氢电还原催化剂;剖析了该类电催化剂对过氧化氢选择性还原机理;研究了基于该类电催化剂的电化学传感器对过氧化氢的检测性能,待测溶液中氧气浓度波动以及多种易氧化内源性和外源性物质对检测的干扰情况,以及传感检测的重现性和稳定性。2、构建了系列具有高选择性的电化学酶传感器:以电催化剂Pt/CrOx为例,通过在其表面负载氧化酶,构筑了电化学酶传感器;通过选择性还原过氧化氢,避免了由于溶解氧被氧化酶消耗造成的输出电流减小,保证了电极输出信号与酶促反应产物过氧化氢浓度的线性相关性,实现了葡萄糖、乙醇、胆碱、蔗糖、乳酸以及尿酸等生化标志物的高选择性检测;利用人工汗液模拟了无创检测。