固体氧化物燃料电池的流延法制备及其电化学性能和对甲烷的部分氧化重整研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bird2000
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固体氧化物燃料电池(SOFC)作为清洁发电的装置,可在600~1000℃下运行,同时可以实现对某些燃料(如CH4)的高温重整。本论文研究流延成型法制备SOFC的工艺,并利用SOFC实现对甲烷的电化学部分氧化,以探求其气电联产的可行性。流延成型法是一种操作简便,生产效率较高的陶瓷成型工艺,可以制备平板支撑体以及平板膜。流延成型法制备电解质支撑的SOFC时,采用钇稳定化的氧化锆(YSZ)作为电解质材料,Ag与GDC的混合体作为阴极和阳极材料。流延法制备的电解质膜生坯较均匀,因此可以按照需要进行叠膜层数的增减,从而较精确地控制电解质层的厚度。实验中分别将12层、8层电解质薄膜叠压在一起,涂上电极材料后制备成单电池。SEM显示12层叠压的电解质膜厚约224μm,8层叠压电解质膜厚约140μm。用加湿氢气(含水3 vol.%)在800℃测试其电化学性能。12层叠压电解质电池的最大输出功率密度为264 mW cm-2,8层叠压电解质电池为327 mW cm-2。结果表明减少电解质层的厚度能提升电池的性能。但是为使电池具备足够的支撑强度,电解质厚度受到限制,不能过薄。因此仅通过减少电解质厚度来提升电池的输出性能是有限的。相比电解质支撑的SOFC,阳极支撑的SOFC具有更薄的电解质层,低于30μm,可以有效地降低电池的欧姆阻抗。制备足够强度以及合理孔隙分布的阳极结构,能极大地提升电池的输出性能。用流延法制备阳极浆料,需要考虑各有机添加剂之间以及与粉体的相互作用,从而制备稳定性良好的浆料,Zeta电位的大小可以反映出浆料体系的稳定性。实验中采用的阳极粉体为NiO、YSZ,二者质量比为1:1;加入二者总质量15%的石墨作造孔剂。加入分散剂TEA、粘结剂PVB、塑化剂DOP以及PEG,其质量分别为粉体总质量(NiO、YSZ以及石墨)的8%、12%、6%、6%,此时浆料具有最高的Zeta电位值,说明此时浆料具有较好的稳定性。用未改进的浆料和球磨工艺制备电池a,用改进的浆料以及未改进的球磨工艺制备电池b。用改进的浆料及改进的球磨工艺制备电池c。氢气流量为50 ml min-1,800℃下分别测试了电池a、电池b、电池c的最大输出功率密度为455 mW cm-2、581 mW cm-2、887 mW cm-2,表明改进的浆料和球磨工艺极大地提升了电池的输出性能,达到了近100%。制备大片的电解质支撑的SOFC,阴极有效面积为1.33 cm~2,电解质厚约210μm,采用Ni-YSZ作阳极,Ag-GDC作阴极。800℃时,测试氢气和甲烷作燃料的性能,最大输出功率密度分别是156 mW cm-2、131 mW cm-2。对甲烷在不同温度及不同电流密度下的尾气产物进行分析,发现H2/CO呈现规律性变化。当温度相同时,H2/CO随着功率密度的升高而降低;当电流密度相同时,H2/CO随着温度升高而增加,可据此对合成气的比例进行调整,生产相应的化工产品。且在700℃,135 mA cm-2的电流密度下,得到了H2/CO的比值为1的合成气,这在工业上可生产羰基化合物。通过上述结果表明采用SOFC实现对甲烷的气电联产是可行的。
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