基于金属卟啉的印迹聚合物研究

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分子印迹,属超分子化学中主客体化学范畴,是源于高分子化学、生物化学、材料科学等学科的一个交叉研究领域。分子印迹技术是指制备对某一特定目标分子(印迹分子、模板分子或烙印分子)具有特异选择性的聚合物的过程,其核心是选取模板分子以及对其具有特异性识别的功能单体。金属卟啉作为一类重要的人工主体分子,对其结构进行修饰从而作为功能单体应用于分子印迹研究具有重要的意义。 本论文主要围绕卟啉锌功能单体和咪唑类客体之间的预组装及其印迹聚合物合成和性能展开研究,主要内容如下: ●采用紫外—可见光谱、荧光光谱、电化学、量化计算等方法研究了烯基卟啉锌功能单体与一系列咪唑类客体的相互作用。结果表明锌卟啉和咪唑类客体能通过σ键形成1:1的配合物。由于咪唑类客体的电荷通过Zn-N键流向锌卟啉,分担了卟啉环的部分正电荷,使得配合物的π-π~*跃迁能量增大,吸收光谱谱带发生红移,同时使得配合物的氧化态和还原态电位发生变化。采用光谱滴定法,测定了各配合物的结合常数,并对配位过程的热力学参数进行了推算,表明配位过程是一个熵控制的过程。 ●以烯基卟啉锌为功能单体,甲基丙烯酸为辅助单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,AIBN为引发剂,苯并咪唑为模板分子合成了印迹聚合物,利用竞争吸附法检测了印迹聚合物的吸附能力。实验结果表明,印迹聚合物对模板分子具有较高的特异性吸附能力;分子印迹过程是分子空间匹配以及金属卟啉配位等多种作用相互协同的过程。在此基础上,进一步采用酪氨酸为模板分子,利用聚合物柱吸附法考察了含金属卟啉印迹聚合物在水相对模板分子的识别能力,获得了具有水相识别性能的印迹聚合物。 ●将金属卟啉负载于聚苯乙烯-二乙烯苯微球上制得了新型HPLC填料,初步实验结果表明该填料对咪唑类化合物能起到一定的分离效果。
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