【摘 要】
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本文主要围绕含甲氧基取代吡啶亚胺二负离子型稀土金属配合物合成与表征及其在催化2-乙烯基吡啶聚合研究。使用2-吡啶甲醛和2-甲氧基乙胺、经醛氨缩合反应，进一步利用硼氢化钠还原得到甲氧基胺基亚甲基取代吡啶配体2-[CH3OCH2CH2NHCH2]C5H4N(1)。利用配体1和2-吡咯甲醛经醛胺缩聚生成希夫碱，在三乙酰氧基硼氢化钠还原下生成配体2-[CH3OCH2CH2N(CH2C4H3NH)CH2]C
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本文主要围绕含甲氧基取代吡啶亚胺二负离子型稀土金属配合物合成与表征及其在催化2-乙烯基吡啶聚合研究。使用2-吡啶甲醛和2-甲氧基乙胺、经醛氨缩合反应，进一步利用硼氢化钠还原得到甲氧基胺基亚甲基取代吡啶配体2-[CH3OCH2CH2NHCH2]C5H4N(1)。利用配体1和2-吡咯甲醛经醛胺缩聚生成希夫碱，在三乙酰氧基硼氢化钠还原下生成配体2-[CH3OCH2CH2N(CH2C4H3NH)CH2]C5H4N(2)。利用配体1与三价稀土金属胺基化合物[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3的反应，得到了一系列含甲氧基取代吡啶亚胺二负离子型稀土金属胺基配合物{μ-η2:σ1:к1:к1-2-[CH3OCH2CH2NCH]C6H5N}2RE2[N(SiMe3)2]2(RE=Dy(3a),Y(3b),Er(3c),Yb(3d),Lu(3e))；利用配体1与三价稀土金属三烃基化合物(Me3SiCH2)3RE(THF)2经烃基消除反应，得到含甲氧基取代吡啶亚胺稀土金属二烃基配合物{μ-η2:σ1:к1:к1-2-[(CH3OCH2CH2NCH)C6H5N]}2RE2(CH2SiMe3)2(THF)n(RE=Lu(4a)n=2,Sc(4b)n=0)，表明反应过程中经过胺基和亚甲基的连续去质子化过程形成了吡啶亚胺。利用配体2与三价稀土金属三烃基化合物(Me3SiCH2)3RE(THF)2反应得到含甲氧基吡咯配基取代吡啶稀土金属烷基配合物{μ-η2-2-[CH3OCH2CH2N(CH2C4H3N)CH2]C5H4N}2Ln(CH2SiMe3)2(Ln=Dy(5a),Y(5b),Er(5c),Y(5d))。所有的配合物均经过核磁、红外、元素分析以及X-射线单晶衍射技术表征。
我们以合成的含甲氧基取代吡啶亚胺稀土金属配合物为催化剂，以[Ph3C][B(C6F5)4]或Al(iBu)3为助催化剂催化2-乙烯基吡啶聚合，分别催化生成全同立构规整度Pm值为0.74的等规聚合物及无规聚合物；用含甲氧基取代吡啶二亚胺稀土金属烃基配合物与[Ph3C][B(C6F5)4]及Al(iBu)3三组分体系在室温下催化2-乙烯基吡啶聚合得到无规聚合物及在低温下催化得到等规聚合物(Pm=0.74)。
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