【摘 要】
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多酚类物质是普遍存在于植物界,具有抗氧化能力、抗炎、抗过敏、抗菌、保护心脏等药理作用的一类物质,由于其利用价值较高,且在自然界分布较广,吸引了越来越多研究者的关注。甘蔗的蔗叶、蔗梢、蔗茎中均含有多酚类物质,其在甘蔗内少数以游离态形式存在,多数与纤维素、蛋白质、木质素、类黄酮、糖基、有机酸以结合的形式存在于植物组织的初生壁和次生壁中,这增大了多酚类物质提取和分离的难度。固相萃取技术(SPE)作为目前
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多酚类物质是普遍存在于植物界,具有抗氧化能力、抗炎、抗过敏、抗菌、保护心脏等药理作用的一类物质,由于其利用价值较高,且在自然界分布较广,吸引了越来越多研究者的关注。甘蔗的蔗叶、蔗梢、蔗茎中均含有多酚类物质,其在甘蔗内少数以游离态形式存在,多数与纤维素、蛋白质、木质素、类黄酮、糖基、有机酸以结合的形式存在于植物组织的初生壁和次生壁中,这增大了多酚类物质提取和分离的难度。固相萃取技术(SPE)作为目前常用的样品预处理技术,常与色谱分析结合,用于复杂体系中待测物质的分离分析,简化了样品预处理过程并提高了检测灵敏度。而整体柱作为近年来新兴的一门技术,因其具有制备简单、稳定性好、疏松多孔、成本较低等优点,在用作样品前处理的固相萃取柱方面也具有广阔的应用前景。本文使用不同聚合物单体,采用原位聚合的方法制备得到多种整体柱,并将其作为SPE柱,用于甘蔗中多酚类物质的样品预处理,并与加压毛细管电色谱(p CEC)联用对样品进行了分离测定,考察了采用不同单体得到的SPE整体柱对甘蔗中多酚类物质萃取过程的影响及一般规律。在此基础上,以甲基丙烯酸丁酯(BMA)为单体,掺杂金属有机骨架材料(MOFs),制备了MIL-53(Al)-polymer整体柱,增大了整体柱的比表面积,进一步增加了甘蔗中多酚类物质的富集倍数,提高了检测灵敏度,简化了样品预处理过程。主要研究内容与结果如下:1.建立了甘蔗中三种多酚类物质:绿原酸、阿魏酸、表儿茶素分离测定的p CEC法。实验对流动相比例、缓冲盐p H、缓冲盐浓度、分离电压、流速等色谱条件进行了考察。在最优的色谱条件下[流动相:15.0 mmol/L Na H2PO4+12.5 mmol/L庚烷磺酸钠(p H 5.0)/甲醇(50:50,V/V);流动相总流速:0.06 m L/min;分离电压:1 k V;检测波长220 nm],绿原酸、阿魏酸、表儿茶素三种多酚类物质线性关系良好,相关系数(r)分别为0.9978、0.9922、0.9971,平均回收率分别为96.79%、100.71%、99.01%,成功对甘蔗中三种多酚类物质进行了分离检测。2.以丙烯酰胺(AM)为单体,通过原位聚合法在聚丙烯材料注射器内合成了聚丙烯酰胺-乙二醇二甲基丙烯酸酯(poly(AM-co-EDMA))固相萃取整体柱。通过红外光谱仪(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)对其进行表征,表明poly(AM-co-EDMA)整体柱聚合效果良好,内部结构稳定。同时,对影响该整体柱性能的因素进行了研究,并优化了该SPE整体柱对甘蔗中的多酚类物质进行SPE时的各个条件,建立了poly(AM-co-EDMA)-p CEC联用分离测定甘蔗中多酚类物质的方法。结果表明使用该方法进行样品预处理操作简单、灵敏度高,绿原酸和阿魏酸的平均回收率分别为99.43%、98.51%,结果满意。3.分别以乙烯基吡咯烷酮(NVP)、苯乙烯(ST)、对乙烯基苯硼酸(VPBA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)为单体,原位合成了一系列不同极性的整体柱,并分别以各整体柱作为SPE柱,探索不同极性SPE整体柱萃取甘蔗中多酚类物质的一般规律。通过红外光谱仪(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、微孔物理化学吸附仪(BET)对各整体柱进行表征,同时,对影响整体柱性能的因素进行了研究。选择聚对乙烯基苯硼酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯(poly(VPBA-co-EDMA))整体柱作为最优整体柱。实验优化了使用该SPE整体柱进行SPE时的各个影响因素,建立了poly(VPBA-co-EDMA)-p CEC联用分离测定甘蔗中多酚类物质的方法。该方法样品预处理简单,绿原酸和阿魏酸的平均回收率分别为99.87%、100.71%。4.以甲基丙烯酸丁酯(BMA)为单体,在整体柱预聚液中加入MIL-53(Al)MOFs材料,通过原位聚合法合成了掺杂MIL-53(Al)MOFs材料的MIL-53(Al)-polymer整体柱。通过红外光谱仪(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、微孔物理化学吸附仪(BET)、X射线衍射仪(XRD)对其进行表征。同时,考察了掺杂MIL-53(Al)材料的量对该整体柱萃取性能的影响,并优化了该整体柱对甘蔗中多酚类物质进行SPE时的条件,建立了MIL-53(Al)-polymer-p CEC联用分离测定甘蔗中多酚类物质的方法,结果满意。
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