RAFT法制备两亲性嵌段共聚物及其在乳液聚合中的应用

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两亲性嵌段共聚物作为功能性高分子材料的一种,其具有表面活性,在选择性溶剂中能够通过自组装形成胶束,能够为乳液聚合提供所需的反应场所等优点,被广泛应用于表面改性、生物医学材料、纳米反应器等方面。活性/可控自由基聚合技术的发展,为制备结构明确、分子量可控及分子量分布窄的嵌段共聚物提供了一定的技术支持。可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合是活性/可控自由基聚合技术的一种,其具有反应条件温和、适用单体多以及可制备嵌段、星型等结构聚合物的优点。因此实验采用RAFT聚合技术制备了两亲性嵌段共聚物,考察了其表面性能,并将其应用于乳液聚合反应中。本文合成了S-1-十二烷基-S’-(a,a’-二甲基-a’’-乙酸)三硫代碳酸酉(MTTCD)。以MTTCD为链转移试剂,调控丙烯酸进行RAFT聚合,通过FT-IR、1H-NMRP和GPC对产物结构进行了表征。研究了丙烯酸RAFT聚合的动力学,考察了聚合温度、单体与引发剂比例及单体与链转移剂比例对聚合的影响。结果表明,随聚合温度降低、单体与引发剂比例增加及单体与链转移剂比例增加,聚合速率都减小。聚合反应对AA/MTTCD体系为准一级反应,所得产物的分子量分布指数在1.03-1.13,说明反应有很好的可控性。然后以PAA-MTTCD为大分子RAFT试剂,在溶液中进行丙烯酸甲酯(MA)的RAFT聚合,得到PAA-b-PMA两亲性嵌段共聚物,利用FT-IR、’H-NMR和GPC对其结构进行了表征;研究了MA扩链聚合的动力学。结果表明,聚合反应对MA/PAA-MTTCD体系为准一级反应。所得产物的分子量分布指数在1.10-1.50,说明反应也有很好的可控性。对PAA-b-PMA水溶液的泡沫性、乳化性、表面张力及CMC进行了测定,并与十二烷基苯磺酸钠(SDBS)挂行了比较。结果表明,共聚物的乳化性能比SDBS好, CMC均小于SDBS,但是起泡性和降低表面张力的能力不如SDBS.将制备的PAA-b-PMA用于丙烯酸丁酯(BA)的乳液聚合中,考察了各因素对乳液聚合的影响。结果表明,加入丙酮有利于两亲性嵌段共聚物的乳化,当加入n(NaHCO3): n(-COOH)=2:1, KPS用量为单体用量的0.7%,PAA-b-PMA用量为单体用量的3.0%时,乳液聚合能够稳定进行。此外,还考察了不同嵌段长度的共聚物对乳液聚合的影响,结果表明,加入嵌段共聚物B(具有21个AA单元和18个MA单元)时的乳液聚合效果相对最好。
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