Cr系异丁烷脱氢催化剂的制备与反应性能研究

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低碳烷烃脱氢制烯烃技术既能够缓解现存的烯烃供需紧张的矛盾,在实现低碳烷烃有效应用的同时也可为其它生产工艺供给廉价的氢气资源,具有非常重要的研究意义。为实现低碳烷烃的高效脱氢,重要手段之一就是开发更加高效的脱氢催化剂。本文主要针对目前已工业化使用的铬系催化剂,从载体选择、助剂改性和制备方法等多方面进行研究,从而开发出高活性、选择性,稳定性优异的改性铬系催化剂。本论文首先从载体角度出发,对三种不同的活性氧化铝载体进行物化性质的研究,然后采用浸渍法制备三种相同铬负载量的脱氢催化剂,并借助自制固定床微型反应器对其催化异丁烷脱氢性能进行研究。研究结果表明,实验条件下以实验室自制三叶草形氧化铝(Al2O3-Z)为载体制备的催化剂活性最好。另外,本文还通过加入改性助剂对铬系催化剂进行了改性研究,主要考察了不同改性助剂以及D的添加量对催化剂脱氢性能的影响。结果表明助剂的加入均可在一定程度上提高铬系催化剂的脱氢活性及稳定性,其中助剂D的加入对转化率和选择性的提升最大,且最为稳定。助剂D的最佳添加量为2%。本论文进行了多金属CrED/Al2O3催化剂的制备研究,利用XRD、UV-Vis等表征技术对脱氢催化剂样品进行了表征,并借助自制固定床微型反应器对其催化异丁烷脱氢性能进行研究。实验中主要从E的添加顺序和Cr、E原子比两个方面展开研究。本研究结果指出在设定的实验条件下,多金属CrED/Al2O3催化剂的脱氢性能要优于其它单金属或双金属催化剂,而制备过程中E的添加顺序为共浸渍时催化性能最好;经研究表明Cr、E最佳原子比为5:1,此时催化异丁烷的初始转化率可达到48.73%,10 h内催化剂的失活参数仅为9.56%,而催化剂上主产物异丁烯的瞬时选择性可以稳定在80%以上。本文进行了有机助剂F对CrD/Al2O3催化剂的改性研究,并借助XRD、SEM、H2-TPR、碳含量分析等表征技术对脱氢催化剂样品进行了表征,然后借助自制固定床微型反应器对其催化异丁烷脱氢性能进行研究。最后,考察了CrDF/Al2O3催化剂的再生性能。
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