本文将自由基聚合与正离子聚合方法结合起来制备极性／非极性接枝共聚物。首先通过自由基聚合方法,以AIBN为引发剂,引发醋酸乙烯酯(VAc)和醋酸异丙烯酯(IPA)进行共聚反应,得到无规共聚物聚(醋酸乙烯酯-cO-醋酸异丙烯酯)(PVIPA)；再以PVIPA作为大分子引发剂,以四氯化钛(TiCl4)为共引发剂,引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,分别考察了TiCl4浓度、PVIPA浓度、陈化温度、陈化时间、单体浓度、大分子引发剂组成等因素对异丁烯聚合转化率、大分子引发效率、接枝共聚产物的分子量与分子量分布的影响,探讨引发聚合机理。实验结果表明：(1)PVIPA与微量水均可参与和TiC14的络合竞争,分别形成两活性中心(A)和(B),并产生竞争引发异丁烯正离子聚合,生成相应的接枝共聚物PVIPA-g-PIB和均聚物PIB。TiCl4用量足够大,才能启动聚合,但过多的TiCl4会增加微量水引发的几率,适量的TiCl4用量是必须的。降低微量水浓度和预先使TiCl4和PVIPA在低温下络合,都有利于提高大分子引发剂PVIPA的引发效率。(2)在适宜的反应条件下,大分子引发剂PVIPA的引发效率可达到90%以上,并可制备出主链为极性聚醋酸酯与支链为非极性聚异丁烯的接枝共聚物PVIPA-g-PIB,其GPC谱图呈单峰分布,数均分子量可达163700g/mol,分布指数可达2.2。(3)通过相差显微镜观察,极性／非极性接枝共聚物PVIPA-g-PIB在正己烷介质中呈现囊包状形态,尺寸约为1-3μm