在传统中药中,五味子是种常用的滋补、收敛药。它的主要成分—木脂素具有抗肝毒(肝脏受损)、抗痉挛、抗肿瘤、抗HIV、抗真菌等活性。大部分木脂素都有联苯环辛烯型的结构特征。4,4’-二甲氧基-5,6,5’,6’-二次甲二氧基-2,2’-二甲氧羰基联苯(α-DDB)和双环醇具有明显的抗肝毒活性,能显著降低血清转氨酶水平。联苯结构是这些具有药理活性天然产物中最重要的结构特征。本文对联苯双酯合成路线中,偶合单元的溴化方法及次甲二氧基的构建方法进行了改进。在α-DDB的合成中,通过将3,4-二羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯先用二溴海因(DBDMH)溴化,再用二氯甲烷在DMF中环合的方法以较高产率得到α-DDB的重要中间体2-溴-3,4-次甲二氧基-5-甲氧基苯甲酸甲酯;在β-DDB的合成中,通过将没食子酸甲酯先环合,再用DBDMH溴化,再甲基化的方法以较高产率得到β-DDB的重要中间体6-溴-3,4-次甲二氧基-5-甲氧基苯甲酸甲酯。改进路线有产率高、条件温和、易处理等优点。利用新的合成路线—酸酐辅助桥法合成不对称联苯双酯(γ-DDB)。过程是使2-溴-3,4-次甲二氧基-5-甲氧基苯甲酰氯与6-溴-3,4-次甲二氧基-5-甲氧基苯甲酸在吡啶存在的条件下反应,连接成酸酐中间体后,在Cu的催化下经过分子内的Ullmann偶合反应生成不对称联苯酸酐,最后水解、酸化和酯化得到γ-DDB。最终化合物通过1HNMR、二维核磁谱及高分辨质谱确认结构。