纳米TiO2薄膜的制备及其性能

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TiO2因其价廉、无毒、催化活性高、稳定性好、易于回收等性质而备受青睐,被认为是理想的光催化剂。近年来为提高TiO2的光催化性能和重复利用能力,国内外研究者一直致力于薄膜结构TiO2的制备和性能研究。这些特定形貌的TiO2与一般粉末TiO2相比,具有结构独特、性能优异、使用范围广等诸多特点而倍受青睐。本文着重研究了两种不同的电化学法制备TiO2薄膜。对产物的一些化学性质进行了初步表征。在研究阳极氧化法制备TiO2薄膜的时候,主要研究了醋酸含量、反应温度、(NH42SO4含量、氧化电压、以及反应时间对反应的影响。通过实验发现,对薄膜的影响力度从高到低依次是醋酸含量>氧化电压>(NH42SO4含量>反应温度>反应时间。最佳配比是在23℃下,电解液为在醋酸环境下的3mol/L的(NH42SO4和0.5%(ω)的KF混合溶液,在20V的外接直流电压下,氧化时间为2h,并在马弗炉中烧30min,如此反复4次。在最佳工艺条件下制得的TiO2薄膜光催化甲基橙,降解率可达99%以上。在研究阴极电沉积法制备TiO2薄膜的时侯,发现可同时得到薄膜和颗粒两种形貌的TiO2,且两种形态都对甲基橙废水有降解效果。对于TiO2颗粒,硫酸的加入量对本实验的影响最大,在同等条件的紫外灯下,照射相同时间光催化,酸量为1mL时光催化性能最好。当光催化达到50分钟后,不同颗粒的光催化降解都基本完成,降解率接近于100%。不同的只是开始时的半小时光催化效率。对于TiO2薄膜,浓硫酸的影响不是很大,各种产物的光催化效果都比较接近,半小时后即在90%左右。降解率的和颗粒作对比,膜催化性能要远远好于颗粒的催化性能。对于阴极电沉积法制备,当蒸馏水一次性快速加入后,所有的产物均为TiO2颗粒,改变加入浓硫酸的含量,产量基本不变,保持在80%左右。所以浓硫酸只改变颗粒的大小及薄膜的形貌,对产量没有影响,形成的颗粒和电解法得道的颗粒作对比,颗粒的大小没有明显的改变,但光催化效率有很大的影响。阴极电沉积法制备得到的颗粒,光催化效率比纯颗粒提高了60%左右。最后初步研究了长期放置HMX废水的处理。本课题采用分步处理方法,来处理毒性大,浓度高,难降解的HMX废水。对于HMX废水的处理,首先要除去其刺激性异味,其次增加其BOD值,最后减少COD值。经试验,通过往HMX中加入酵母恒温培养,可以提高其BOD值;零价铁还原并不能有效的大幅度降低COD,但是可以把NO2-还原为NH2-,大大降低硝基化合物的毒性,且可以激活苯环;另外,亚铁离子的引入,为Fenton反应的进行做好了准备,进行后续高级氧化反应。最后,HMX废水虽然没有达到排放标准B/C大于0.3,但BOD值由无变到45mg/L,COD值由14000mg/L减少到1100mg/L,达到初步处理的目的。
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