芳烃深度脱硫剂的制备及性能研究

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芳烃脱硫剂是一类用于深度脱除芳烃中含硫化合物的化学制剂。本文研究了新型芳烃脱硫剂的制备及其脱硫性能。本文首次采用含NaY分子筛的原位晶化微球CRM作为脱硫剂的主组分制备脱硫剂,并以金属例子M2+(M=Cu, Zn)作为改进剂,制备了两种脱硫剂,运用静态与动态脱硫实验考察其对二甲苯、海南中海油气有限公司海湾精细化工厂混合芳烃中硫化物的脱除效果。脱硫剂制备方法:将高岭土与水玻璃等其它助剂混合浆化,浆化夜经过喷雾造粒成型为中位径50-60um的微球,微球再经过高温焙烧后,采用水热晶化法制备出含40%NaY分子筛的晶化微球CRM,即CRM由40%NaY分子筛组分和60%的非分子筛组分组成。将CRM投入硝酸盐M(NO3)2的稀溶液中,进行Na+-M2+之间的离子交换,得到含金属M的微球,将该微球在氮气气氛下高温活化即得M-CRM脱硫剂。运用正交试验与单因素实验方法,得到CRM与硝酸铜溶液交换最佳条件为交换时间45min、溶液浓度0.15mol/L、液固比5、交换温度60℃,交换率达到98.5%;与硝酸锌溶液交换最佳条件为交换时间30min、溶液浓度0.09mol/L、液固比2,交换温度60℃,交换率达到92.0%。静态脱硫实验:将脱硫剂加入二甲苯(硫含量50mg/L)或混合芳烃(硫含量100mg/L)中,充分搅拌脱硫,考察脱硫率,确定脱硫剂Cu-CRM的最佳制备条件为:铜离子含量4.73%,氮气氛围450℃下活化4h;Zn-CRM最佳制备条件为:锌离子含量2.18%,氮气氛围下活化6h。Cu-CRM在二甲苯、混合芳烃中脱硫率分别达到85%、70.2%;Zn-CRM分别达到58.2%、38%。动态脱硫实验:将二甲苯或混合芳烃以一定流速通入装有脱硫剂的固定床反应器中,考察流出液中硫含量,计算脱硫剂破点容量。所制备Cu-CRM与Zn-CRM破点容量达到5.5mg/g,4.2mg/g。再生样容量为新样的80%左右,产品收率达85%以上所制备的微球脱硫剂除脱硫容量稍小于工业化要求的7.2 mg/g外,粒度、机械强度、稳定性等方面均符合工业化要求,具有良好的应用前景。
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