聚苯硫醚(PPS)作为一种热塑性结晶聚合物,具有优异的热稳定性、耐化学腐蚀性和机械性能,可广泛用于高端电子封装、除尘过滤、汽车航空等领域。由于PPS存在韧性差、加热时容易氧化交联,原有端基反应活性低等缺点,因此实际使用中常对PPS进行改性。常用的改性方法有填充、共混、共聚、接枝等,但端基改性研究报道较少。本文以成品PPS为原料、对氯苯甲酸等为改性剂、氢氧化钠为助剂、N-甲基吡咯烷酮为溶剂,合成了不同端基的改性PPS。采用红外光谱、端基含量化学分析测定、高温凝胶渗透色谱等方法对其结构进行鉴定,确定了 PPS端基改性的最佳条件为,PPS端基:改性剂:助剂的摩尔比为1:1.75:7,反应温度265℃,转速350rpm,反应时间200min,端基转化率可达40-60%。利用裂解-气质联用仪分析改性样品裂解产物及机理,裂解产物中CO2、2,6-二甲基-3,5-二(苯基)吡喃-4-硫酮和二苯醚可以鉴别端基存在与否。根据裂解产物推测改性产品的裂解机理为改性端基先脱除生成CO2和自由基,然后端基自由基进攻主链,促进主链的无规断裂,生成的自由基通过偶联、重排、环化等方式生成苯硫酚、多环和联苯衍生物。利用热重分析、差示扫描量热分析等测试手段分析改性端基和后处理方法对PPS热学性能的影响,主要考察热失重、热分解动力学、熔点和结晶度等。结果表明引入改性端基会使PPS热稳定性略有降低,热分解活化能降低,降低幅度大小顺序为PPS-BZAPPS-PAA>PPS-HNA>PPS-PAD>PPS-ADH>PPS-ATP,PPS-MPO>PPS-TPO,同时改性端基数目越多,熔点、结晶度等提高幅度越大。单纯水洗和水洗加0.1%醋酸溶液洗涤两种后处理方式得到的改性PPS的热稳定性和熔融/结晶性能略有不同,经过酸洗的产品较单纯水洗的性能有所改善,热分解活化能略有增大,熔点和结晶度提高。