在确定·OH间接反应速度k_R、光源总辐射流率P_253.7、体积传质系数k_La、反应器有效光程L等工作的基础上，用UV、O₃、O₃／UV等方法处理阳离子红X-GRL染料废水，进行了影响因素研究、动力学研究、机理研究、模型研究、氧化与生化组合研究等。 UV氧化处理研究 通过研究阳离子红X-GRL光降解的影响因素、机理及动力学，得到了如下结论： 1．影响因素研究结果表明：液相溶解氧浓度可强烈地影响光降解效率；染料的转化率随光强的提高而升高；染料的转化率随初始染料浓度的下降而提高；pH对使染料的光降解没有影响；染料的转化率随温度的升高而下降；染料的转化率随投加TBA浓度的升高而下降。 2．光降解机理研究结果表明：存在氧气时，阳离子红X-GRL染料的光降解路径主要有四种机制：激发态染料均裂成自由基，而自由基进一步与氧反应并产生O₂·^-；激发态染料将一个电子转移给基态分子氧使其形成O₂·^-，染料自身形成自由基阳离子并进一步水解：染料由O₂·^-／HO₂降解；激发态染料将一个能量转移给基态分子氧形成¹O₂，而¹O₂可将染料降解。 3．在获得的光降解机理的基础上，运用稳态法得到了不存在TBA时的光降解反应动力学方程，结合描述反应器内辐射能分布的线光源球面辐射模型，可求得光降解总量子产率。 研究表明：不存在TBA时，总量子产率φ_D是温度和溶解氧浓度的函数。回归得到总量子产率φ_D关于温度和溶解氧浓度的Arrhenius修正式：光降解反应的活化能E_a=11.298 kJ·mol^-1。 4．阳离子红X-GRL染料的总量子产率φ_D很低(在10^-3mol·einstein^-1的量级上)，说明染料抗光解能力较强、单独用紫外光降解阳离子红X-GRL染料的效率是很低的，应该采用如O₃、O₃／UV等强氧化能力的处理方法。 O₃氧化处理研究 1．用GC／MS定性和GC半定量等方法确定了阳离子红X-GRL染料在臭氧氧化过程中各中间产物的出现次序及浓度变化，结合臭氧与染料反应的化学计量比、反应过程中溶液pH、TOC的下降和NO₃^-的生成，经基于量子物理的Austin Model 1分子轨道计算软件优化、计算，得出了阳离子红X-GRL的降解脱色机理。染料的臭氧氧化可分为三个阶段：助色基脱落阶段；生色基分解阶段；无色中间产物的进一步降解，形成有机酸、醛、酮及烷烃等有机小分子阶段。确定了染料分子中6个氮的迁移路径：即产生2分子N₂、1分子胺基化合物和1分子NO₃^-。染料的臭氧氧化以直接氧化为主。 2．投加·OH抑制剂TBA研究表明：pH、温度对染料脱色率的影响不明显；提高臭氧气体流量可明显地提高染料的脱色速度；投加TBA时，染料的降解效果略有下降；起始染料浓度对脱色率有负影响。O₃体系化学计量比为4。 pH、臭氧气体流量、起始染料浓度等对直接反应速度常数k_D没有明显的影响；温度对直接反应速度常数k_D有明显的影响。回归得出直接反应速度常数k_D的Arrhenius方程为：其中：指前因子k₀=108810 L·mol^-1·s^-1，活化能E_a=15538 J·mol^-1。 Ha介于0.039和0.083之间，证明反应为慢速反应动力学区域。 3．不存在抑制剂的臭氧氧化研究表明：pH、温度对染料脱色率的影响不明显；提高臭氧气体流量可明显地提高染料的脱色速度；起始染料浓度对脱色率有负影响。 染料的降解反应速度对臭氧和染料各为一级反应、对·OH与染料的间接反应各为一级反应。 DH、温度等对总反应速度常数k_T有明显的影响；提高臭氧气体流量、起始染料浓度对总反应迷度常数k_T没有明显的影响。逝些些全博尘学位论文:阳离子红X一G RL染料的Uv、oJ、。3/uv氧化处理研究 动力学研究得出总反应速度常数析的Arrhenius回归方程为: 气，=ko exp（一气。*/RT）（OH一）m=一08013exp（一5298/R犷）（oH一）。oo，，（L·m。一’·s一’）其中:k0=1050一3L·mol一l·s一’，表观活化能Ea，。bs=一529sJ·mol一‘，参数m=0.0037。 Ho介于0.04!和0.080之间，证明反应为慢速反应动力学区域。 在pH=9.24的碱性条件下，间接反应约占总反应速度的10%左右。随着p日的下降，间接反应。’i总反应速度的比例下降。 4.采川臭氧分解机理、染料降解机理，运用物料衡算、动力学方程来建立染料臭氧氧化的动力学模型。在验证摸型可靠性的基础上，进行了参数敏感性分析。 模型求解中证明模型预测的结果是可靠的，即:预测染料的降解速度的误差大多小于10%;预测液相臭氧浓度与实验测定结果比较接近，但当染料脱色接近完全后，臭氧浓度的预测值偏高，土要是由于预测式中未考虑中间产物对臭氧的消耗，引入了偏差;预测气相臭氧浓度很准确，但由于模型中未考虑中间产物对臭氧的消耗，在反应结束阶段，预测出气臭氧浓度略有偏高;NO3一的生成速度与染料的脱色速度密切相关，受其它因素的影响小，故预测NO3一非常成功;反应开始后数秒内，液相臭氧浓度有急剧的上升，而后很快趋于平缓，说明反应器很快即可达到全混状态。 参数敏感性分析结果表明:气相臭氧分压、臭氧气体流量、抑制剂等因素对染料降解、液相臭氧浓度的累积、出气臭氧浓度、心H浓度、心H间?