负载型磷化钨催化剂加氢脱硫脱氮及降烯烃性能研究

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本文以三氧化二铝、二氧化钛、二氧化硅等为载体,采用氢气程序升温还原磷钨酸盐的方法,制备了一系列负载型磷化钨催化剂。并对合成的催化剂进行了XRD、BET、NH3-TPD、TG/DTA表征。以噻吩、吡啶、二苯并噻吩、喹啉、环己烯、环己烷等组成的模型化合物,对催化剂的HDS、HDN及HDY性能进行了评价。考察了催化剂还原温度和空速对不同载体负载的磷化钨催化剂的HDS和HDN活性的影响。探索了催化剂柴油加氢脱硫和加氢脱氮性能以及工业催化剂磷化处理适宜条件。主要研究结论如下:1、650℃还原温度下合成的WP/γ-Al2O3催化剂具有相对最高的噻吩和二苯并噻吩HDS活性,而750℃还原温度下合成的WP/γ-Al2O3催化剂具有相对最高的吡啶和喹啉HDN活性。2、WP/γ-Al2O3催化剂具有相对最高的噻吩HDS反应活性;WP/(γ-Al2O3-SiO2)催化剂具有相对最高的噻吩HDS和环己烯HDY反应活性;低温反应时,WP/SiO2催化剂具有相对较高的DBT HDS和环己烯HDY活性,高温反应时,WP/γ-Al2O3和WP/(γ-Al2O3-TiO2)催化剂具有相对较高的DBT HDS和环己烯HDY活性。3、WP/TiO2催化剂具有相对最高的吡啶HDN反应活性;WP/TiO2催化剂具有相对较高的吡啶HDN和环己烯HDY反应活性;WP/TiO2催化剂具有相对最高的喹啉HDN和环己烯HDY反应活性。4、对噻吩HDS,吡啶HDN和环己烯HDY反应,WP/γ-Al2O3催化剂具有相对最高的吡啶HDN活性,而噻吩HDS和环己烯HDY反应活性很低;对DBT HDS,吡啶HDN和环己烯HDY反应,WP/γ-Al2O3催化剂具有相对最高的DBT HDS活性,而环己烯HDY反应活性最低;对DBTHDS,喹啉HDN和环己烯HDY反应,WP/γ-Al2O3催化剂具有相对最高的喹啉HDN活性,环己烯HDY反应活性最低。5、650℃还原温度下合成的WP/γ-Al2O3催化剂具有相对最高的柴油HDS和HDN活性。6、工业催化剂适宜的磷化还原温度为550℃,该温度下还原磷化的工业催化剂在300℃和360℃的噻吩HDS转化率分别为61%和近100%。
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