(SrBa)1-xPrxFe0.8(CuTi)0.2O3-δ复合阴极材料在H-SOFCs中的应用

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H-SOFCs阴极材料的研究理念主要来源于O-SOFCs,随运行温度降低,阴极材料的低氧化还原反应活性成为高性能SOFCs实际应用的主要障碍。开发新型阴极材料是实现SOFCs中低温运行的关键,对于H-SOFCs的发展具有重要意义。此外,离子-电子混合导体(MIEC)与氧离子导体Ce0.8Sm0.2O2-δ(SDC)制备的质子阻塞复合阴极可以提高Ba Zr0.1Ce0.7Y0.2O3-δ(BZCY)基H-SOFCs的电化学性能。本论文在立方钙钛矿Sr0.5Ba0.5Fe0.8Cu0.1Ti0.1O3-δ(SBFCT)基础上,利用不同含量Pr取代A位上的Sr和Ba,制备了(Sr Ba)1-xPrxFe0.8(Cu Ti)0.2O3-?((SB)1-xPxFCT,x=0~1)MIECs,旨在开发出适用于H-SOFCs的新型无Co高性能阴极材料。并进一步与SDC复合,制备了质量比为7:3的(SB)1-xPxFCT-SDC质子阻塞复合阴极,研究Pr含量对单电池电化学综合性能的影响。通过乙二胺四乙酸-柠檬酸盐法合成了一系列(SB)1-xPxFCT MIECs,研究了Pr含量对(SB)1-xPxFCT晶体结构、热膨胀系数、电导率等物理性质的影响。XRD结果表明:当x=0~0.8时,(SB)1-xPxFCT均能形成稳定的单一立方钙钛矿结构,而在x=1时观察到了第二相,(SB)1-xPxFCT晶格常数随Pr含量增加而逐渐减小,且与SDC和电解质BZCY间都具有良好的化学相容性。致密(SB)1-xPxFCT热膨胀系数从x=0时的29.6×10-6 K-1连续减小到x=0.8时的11.6×10-6 K-1,更接近于BZCY热膨胀系数(~10.1×10-6 K-1)。此外,致密(SB)1-xPxFCT电导率随Pr含量增加而连续增加,且均在425oC发生由类半导体行为到类金属行为转变,低温类半导体行为的极化子跳跃活化能(Ea)随Pr含量增加而略有降低。SBFCT(x=0)可以作为H-SOFCs的阴极材料,Ni O-BZCY|BZCY|SBFCT单电池在750oC的峰值功率密度(PPD)为423±19 m W·cm-2。与SDC复合制备了Ni O-BZCY|BZCY|SBFCT-SDC单电池在750oC的PPD为695±30 m W·cm-2,表明(SB)1-xPxFCT-SDC质子阻塞复合阴极可明显提升单电池的输出功率。在所有Ni O-BZCY|BZCY|(SB)1-xPxFCT-SDC构型的单电池中,x=0.4时具有最佳的电化学综合性能,750°C的PPD为925±38 m W·cm-2,相应的极化电阻(Rp)仅为0.07Ω·cm2。测试后单电池三相截面微观结构表明复合阴极都具有良好的孔隙率,且阴极层和BZCY间保持着良好接触,无明显分层或裂纹。EIS谱结果表明:x=0.4的(SB)0.6P0.4FCT-SDC|BZCY|(SB)0.6P0.4FCT-SDC对称电池具有最小的极化电阻,750℃时的Rp分别为0.32(H2中)和0.36(空气中)Ω·cm2。1/Rp~1/T关系表明:x=0.4的单电池或对称电池的1/Rp具有最大的指数前因子A和活化能Ea。总之,当x=0.4时的(SB)0.6P0.4FCT-SDC质子阻塞型复合阴极在H-SOFCs中表现出最优的电化学综合性能,其深入研究和进一步开发有助于加快H-SOFCs商业化应用。
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