基于核磁共振造影剂的多氨多羧化合物的合成与金属配合物晶体结构

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多氨多羧化合物具有容易与金属离子配位的氮原子和氧原子,是一种多齿配体,具有良好的与金属离子螯合的性能、能形成稳定的水溶性螯合物等特点。它们在药物、核磁共振造影剂等方面有着广泛的研究。杯芳烃作为第三代超分子主体的代表,它具有高熔点、热稳定性和化学稳定性好等优点。而近年来杯芳烃的多氨多羧衍生物也成为人们研究的重点。本文合成了新的多氨多羧类化合物,并研究了它们与金属离子的相互作用。取得了以下的结果:1、从均苯三甲酰氯出发合成了均苯三甲胺,然后将其与溴代乙酸叔丁酯反应,并将产物水解,最终获得目标产物1,3,5–三[(N–亚氨基二乙酸基)–甲基]–苯,产物经1H NMR、IR表征确证。2、从对叔丁基苯酚出发合成了对叔丁基杯[4]芳烃,然后经过逆傅–克烷基化反应得到了杯[4]芳烃,最后通过Mannich反应,合成了5,11,17,23–四[(N–脯氨酸基)–甲基]–杯[4]芳烃。产物通过1H NMR、IR确证。3、通过Mannich反应,合成了5,11,17,23–四[(N–肌氨酸基)–甲基]–杯[4]芳烃,产物通过1H NMR、IR确证。4、通过Mannich反应,采用甲苯作溶剂,在无水无催化剂的条件下成功合成了5,11,17,23–四[(N–亚氨基二乙酸二乙酯基)–甲基]–杯[4]芳烃。通过1H NMR确证。5、通过Mannich反应,合成了5,11,17,23–四[(N–亚氨基二乙酸基)–甲基]–杯[4]芳烃,产物通过1H NMR、IR确证。6、得到了1,3,5–三[(N–亚氨基二乙酸基)–甲基]–苯与钴离子配合物的单晶。其晶胞参数为a = 11.6369(11) (?), b = 12.8104(12) (?),c = 13.1615(12) (?);α= 101.9060(10)°,β= 100.7980(10)°,γ= 91.5570(10)°;wR2= 0.2071 ,Goof= 1.05807、1,3,5–三[(N–亚氨基二乙酸基)–甲基]–苯与钴离子配合物磁化率测定数据表明该化合物是反铁磁性。
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