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随着人类社会能源和环境问题的日益凸显,解决这些问题的任务已经十分紧迫。将可再生的太阳能直接转化为化学能一直是人们研究的热点。如果能够有效地利用太阳光中各个波段的能量,人类暂时将不会再受能源短缺的困扰,因此,寻找合适的光催化剂以实现对太阳光的有效利用,始终是科学界研究的热点。
目前较为常见的光催化剂以半导体材料为主,其中二氧化钛以其优良的自身性能在该领域中备受关注。然而,Ti02由于禁带宽度较大,很难在可见光照射下被激发,必须加以改性才能利用占太阳能总能量45%的可见光。本论文以提高二氧化钛材料对可见光的响应为目的,从半导体二氧化硅复合和非金属氮元素掺杂两种改性方式出发,分别制备了钛硅分子筛ETS-4和N-Ti02两个系列的光催化剂,并对其在可见光下的光催化行为进行了深入研究。
第一,采用环境友好的廉价的硅溶胶为硅源,硫酸钛为钛源,在不加入氟离子和双氧水的条件下合成钛硅分子筛ETS-4。考察了不同原料摩尔配比下,分别利用水热合成法和微波合成法制备ETS-4材料的合成条件的规律。以水热合成法制备钛硅分子筛ETS-4时,通过调变原料中NaOH和H2S04的加入量,可以精确控制合成凝胶pH值,进而研究对合成的ETS-4材料形貌的影响。微波合成法具有快速均匀加热的优点,本文通过微波法成功地合成了钛硅分子筛ETS-4,而且晶化时间大大缩短。
第二,采用在水热合成法制备出的三种特殊形貌的ETS-4材料作为光催化剂,分别研究它们在可见光下光催化降解罗丹明B的探针反应中的活性。确定通过半导体材料Si02复合改性二氧化钛的方法,合成出的钛硅分子筛ETS-4材料有一定的可见光催化活性,而且ETS-4-3产品在可见光照射下光催化降解活性要比商用光催化剂P25具有明显的优势。
第三,通过红外光谱、Raman光谱和DRUV-vis等分析测试手段,从多角度解释了ETS-4材料光催化反应的机理。通过高温熔解量热的方法测定了三个样品的熔解焓,再通过一系列的热力学循环计算出三个样品的生成焓。从热力学稳定性角度分析钛硅分子筛ETS-4材料在可见光下光催化降解反应的机理,探讨它自身的生成焓,与其本身材料中的末端Ti-OH数量,以及样品在光催化降解反应中的活性的联系。
第四,设计了以可逆的西佛碱反应为基础的控制水解合成法,并且采用钛酸丁酯为钛源,乙二胺为氮源,通过控制水解的方法成功合成出了一系列氮掺杂二氧化钛材料。利用XRD、TEM和BET分析手段研究氮掺杂Ti02材料的结构性质,并且通过红外光谱和XPS确定氮元素在材料晶格中的存在状态。
第五,采用控制水解法合成的氮掺杂二氧化钛材料作为光催化剂,研究它们在可见光下光催化降解罗丹明B的探针反应中的活性。通过XPS和DRUV-vis等分析测试手段,解释了氮掺杂二氧化钛材料具有良好可见光催化活性的原因。