氯化镍溶液溶剂萃取法深度除钴的机理研究

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目前,在工业生产中通常采用电解高纯镍盐溶液的工艺来制备高纯镍。由于钴具有与镍相似的物理化学性质,在镍、钴浓度相差较大的条件下难以完全分离,严重影响了产品质量。随着市场对镍品质要求的提高,在高镍电解液中深度除去微量钴制备高纯度电解液成为研究的重点。由于氯化镍电解液与硫酸镍电解液相比较,具有导电性优良,溶解度高,易于净化的优点,已成为工业生产上的首要选择。因此,本论文以含有微量钴的氯化镍溶液为研究体系,以Cyanex272作萃取剂,浓氨水作皂化剂,采用溶剂萃取法对体系中微量钴的除杂工艺及其萃取过程的反应机理进行了研究。萃取除钴实验研究了萃取振荡时间、相比(油相与水相的体积比)、初始水相pH值以及Cyanex272体积浓度对钴、镍萃取率的影响,在单因素实验的基础上进行了正交实验,综合镍的损失率与钴的萃取率,得到了最佳除钴工艺条件为:振荡时间为30min、相比为0.10:1、初始pH值为5.0、Cyanex272体积浓度为15%。在此条件下,含0.1g·L-1钴离子的25g·L-1的氯化镍溶液经过二级萃取后镍的损失率为10.84%,钴的萃取率为99.11%。通过对有机相的红外光谱图进行分析,可知:萃取剂与钴离子的结合要优于同镍离子的结合。采用斜率法对浓度为0.1g·L-1的氯化钴溶液进行了相关萃取热力学的研究。研究了氯离子浓度、水相平衡pH值、Cyanex272体积浓度、实验温度与钴离子分配比的关系,得到萃合物的组成为CoA2·0.5(HA),萃取反应的标准焓变、标准吉布斯自由能、标准熵变值,表明该反应为吸热反应,升温有利于反应的正向进行。采用恒界面池法研究了搅拌强度、界面面积、初始钴离子浓度、Cyanex272体积浓度对氯化镍中微量钴的萃取速率的影响,计算得到了萃取过程的表观活化能为11.47kJ·mol-1,确定了萃取过程主要由扩散反应控制,萃取过程的初始速率方程为r0=6.42×10-2[HA]0.59·[Co2+]0.24。
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