过渡金属配合物的合成、表征及其热化学性质的研究

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运用分子组装原理构筑新颖的超分子化合物、配位聚合物等新型高度有序的分子聚集体,是当今化学、生物等领域的研究热点之一。合理设计和选取特定的有机配体,运用实验方法和理论预测去合成目标配合物,是成败的关键,也是该领域极具挑战性的难题之一。本文在分子组装思想的指导下,合成具有一定光学和生物活性的功能超分子化合物为,主要开展了以下几个方面的工作:(1)简要综述了超分子化合物的大体分类及研究配位化合物的意义,总结了邻菲咯啉衍生物配体、苯四甲酸配体及其与过渡金属形成配位超分子化合物的研究概况。(2)以具有生物活性的邻菲咯啉衍生物(咪唑[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)与芳香族羧酸(1,2,4,5-苯四甲酸)为配体与过渡金属盐反应,合成得到五个配合物单晶:[Cu2(μ-Cl)2(IP)2·Cl2]·4H2O(1);[Cu(IP)(bta)0.5(H2O)]n(2);[Mn2(IP)2(H2bta)2(H2O)]n(3);[zn(IP)(bta)0.5]n(4);[Cd(IP)(bta)0.5·H2O]n(5)(其中IP=咪唑[4,5-f][1,10]邻菲咯啉,H4bta=1,2,4,5-苯四甲酸),并对合成的化合物进行了单晶结构测试和分析,运用元素分析、红外光谱、荧光光谱、热分析等技术进行了表征和性能研究。结果表明,配体的几何构型和潜在的配位点,对配合物的结构影响很大。(3)用5,5’-亚甲基双水杨酸为配体分别与铜盐、铬盐合成了两种配合物Cu3(HL)2·6H2O(6),Cr2(H2L)3·4H2O(7)(其中H4L=C15H12O6),并对其进行了元素分析,红外光谱等表征,并研究了它们的热化学性质。在298.15K下用RBC-Ⅱ型精密转动弹热量计测定出两种配合物的恒容燃烧能△cU,计算了它们的标准摩尔燃烧焓△cHmθ和标准摩尔生成焓△fHmθ为热化学数据库增添了新的内容。
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