腈配体取代金属锇杂呋喃的合成与表征

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金属杂芳香化合物是传统的芳香化合物中的CH基团被过渡金属及其配体取代而得到的新型金属有机化合物,由于其在光,电,磁学等方面具有潜在特殊的性质而日益引起科学家的关注。相对于金属杂芳香化合物的合成,对其反应性的研究很少,主要是配体取代反应和亲电取代反应等,而对其在超分子自组装方面的研究尚未见报道,这严重制约了金属杂芳香化学的发展。本论文以金属锇杂呋喃与有机腈配体的反应为研究对象,探索合成了 5种有机腈配体配位的金属锇杂呋喃化合物,并对其进行了核磁、单晶结构及电化学表征。结果表明,金属锇杂呋喃化合物中两个氯配体可以同时被有机腈配体取代,且在产物中互为顺式。当使用双齿柔性配体1,4-对苯二腈时,可以得到具有椅式构象的双核六边形金属环状化合物。上述结果说明该类金属锇杂呋喃化合物在配位驱动的有限结构超分子自组装方面有潜在的应用。电化学实验表明,它们均为氧化还原不可逆。本论文主要分为以下四个部分:第一章介绍金属杂芳香化合物的反应性研究现状,分析了配位驱动的自组装反应中金属化合物的类型,并提出本论文的研究设想。第二章介绍腈基配位的单核锇杂呋喃化合物2-3,2-5,2-6以及双核自组装化合物2-7和2-8的合成及表征。从单晶X-射线衍射结构可知,双核化合物2-7和2-8可看做具有椅式构象的六边形金属环状化合物,并发现其可以在溶液中发生异构,由原位核磁氢谱跟踪发现,可能形成了索烃,并提出了机理。初步探索了多核化合物2-9的合成。第三章通过循环伏安法和方波伏安法研究了上述化合物的氧化还原性质。结果表明,化合物2-3,2-5,2-6,2-7和2-8均只有一个氧化还原峰,为氧化还原不可逆。双核化合物2-7和2-8只有一个氧化还原峰表明化合物中的两个金属锇中心同时被氧化,说明它们之间没有电子传递,可能的原因是含有CH2的配体本身不共轭。第四章总结了本论文的成果,并对之后的研究工作进行了展望。
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