【摘 要】
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电致化学发光(Electrogenerated chemiluminescence,ECL)是一门应用十分广泛的分析技术,常用在食品分析、生化分析、环境监测和临床诊断等领域,它不仅结合了光分析所具有的高灵
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电致化学发光(Electrogenerated chemiluminescence,ECL)是一门应用十分广泛的分析技术,常用在食品分析、生化分析、环境监测和临床诊断等领域,它不仅结合了光分析所具有的高灵敏度,还结合了电化学电位可控的优点。目前,ECL试剂有吡啶钌、量子点、鲁米诺等,因此,探求一些新的高效ECL试剂仍是一项值得探究的课题。本文以铽离子为中心离子,分别以2-吡嗪羧酸、吡嗪-2,3-二羧酸、吡嗪-2,5-二羧酸和吡嗪-2,6-二羧酸为配体,合成四种铽-吡嗪羧酸类配合物,研究其电致化学发光性能。具体工作有以下三个部分:1.以2-吡嗪羧酸为配体,铽为中心离子,通过水热合成法合成了配合物Tb(pzda)3(NO3)3·nH2O,并利用傅里叶红外光谱(FT-IR)和元素分析(EDS)对其进行了表征,探究了其电致化学发光行为,实验结果表明,在HAc-NaAc缓冲溶液中,以三乙醇胺(TEOA)为共反应剂时,该配合物具有良好的ECL性能。并根据其荧光光谱和电致化学发光光谱,推测了其可能的ECL机理。通过实验观察到:原儿茶酸(PCA)对该体系ECL有明显的猝灭作用,且ECL信号的降低与PCA的浓度成线性关系,从而建立了一种检测原儿茶酸的新方法,检测范围为1.283×10-1010 M3.845×10-44 M,检出限为0.085 nM.2.通过水热合成法,分别以吡嗪-2,3-二羧酸、吡嗪-2,5-二羧酸和吡嗪-2,6-二羧酸为配体合成三种铽的配合物,用FT-IR和EDS对三种配合物进行了表征,研究了这三种相应配合物的电致化学发光性能,结果表明:该三种配合物在HAc-NaAc缓冲溶液中以三乙醇胺(TEOA)为共反应剂时的ECL现象明显,其中Tb-吡嗪-2,5-二羧酸(Tb(H2pzda)3(NO3)3·nH2O)的ECL现象较好,且异香兰酸(IVA)对Tb(H2pzda)3(NO3)3·nH2O-TEOA体系有较明显的猝灭作用,基于此建立一种简单灵敏检测异香兰酸的新方法,检测范围为1.189×10-1010 M1.189×10-44 M,检出限为0.079 nM。3.研究了Tb-2,3-二吡嗪羧酸-TEOA体系和Tb-2,6-二吡嗪羧酸-TEOA体系的电致化学发光性质,并利用循环伏安法、荧光光谱和电致化学发光光谱,推测了两个体系可能的电致化学发光机理。在前面实验的基础上,探讨了四种铽-吡嗪羧酸配合物的ECL与配体结构之间的关系,在相同条件下,通过比较四种配合物在HAc-NaAc缓冲溶液中以三乙醇胺(TEOA)为共反应剂时的ECL强度,总结出配体环上连接的羧基的数量和位置对配合物ECL性能影响的一些规律,为合成性能较好的ECL试剂提供一些参考意见。
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