有机硼化合物作为还原剂在有机合成中的方法学研究

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含有碳氮(C-N)键骨架的化合物是有机合成领域中一类重要的合成骨架以及有机中间体,也是最基本的广泛存在于天然产物、药物分子以及农用产品中的有机化合物,所以C-N键的构造成为了科研工作者特别是有机合成学者们研究的一个热门领域。尽管构建C-N键的方法很多,但通过还原这一途径来构建C-N键的方法,也面临着氢源和还原剂的选择这种问题。有机硼类化合物借助于氢源而具有一定的还原性。H2O作为还原反应中的氢源,其优点不言而喻。此外,D2O作为氘源也具有很明显的优势。因此,本论文以有机硼化合物作为还原剂在有机合成中的应用研究为研究方向,实现了新颖高效的方法来构造C-N键,开展了新型的有机硼试剂在氢转移反应中的应用研究。一方面本论文研究了B-B/H2O体系在还原胺化中的应用。根据B-B/H2O体系的探究应用,本课题提出了利用B2(OH)4/H2O体系在醛和伯胺之间探索了方便高效的Ru催化的醛的还原胺化反应。该方法可以简单高效的实现醛的还原胺化反应,并且对不饱和和杂芳香醛表现出优异的化学选择性。在B2(OH)4/D2O体系中,获得了一种高产率、高氘代率的α-碳氘代仲胺类化合物。另一方面本论文开展了关于H3B·NH3参与的羧酸作为N-烷基化试剂的反应研究。该部分内容研究了一种方便、温和、不含金属的以H3B·NH3为氢源的胺与羧酸作为N-烷基化试剂的反应研究方法,该反应通过对照实验证实酰胺是主要的中间体。伯胺和仲胺都可以与羧酸进行烷基化反应。就伯胺而言,可以选择性地获得单一和二烷基化产物。此反应显示出优异的官能团兼容性,脂肪族、芳香族和不饱和羧酸都能很好的进行N-烷基化反应。在该催化体系下,成功得到一系列仲胺和叔胺。此外,利用该方法可以合成一类含氟胺类化合物和药物分子,还可以对一些药物分子或者天然产物进行改性。本论文利用有机硼化合物作为还原剂合成一类仲胺、α-碳氘代仲胺类化合物、叔胺类化合物等。该类化合物制备简单,反应高效,化学性质稳定,是简单的药物分子以及潜在的天然产物、药物分子骨架前体结构化合物。利用该体系探究此类化合物的合成方法有很重要的科学意义和潜在应用价值。
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