本论文共研究四个部分的内容,包括：1)羰基a位的不对称C-H键空气氧化反应研究；2)新型手性吡咯烷类催化剂催化的不对称Michael加成反应研究；3)关于稳定的苯并异吡喃盐与双官能团化的苯乙烯之间的串联反应研究；4)鬼臼毒素类似物的衍生化及其活性研究。20世纪以来,不对称催化受到了化学家们的广泛关注,并取得了日新月异的发展。不对称催化领域中的两个最重要分支,过渡金属催化和有机小分子催化,也在有机合成中发挥越来越重要的作用。本论文第一部分,我们利用手性四氮齿配体(S,S)-PDP与Cu盐形成的手性配合物来尝试对羰基化合物的α位进行不对称的空气C-H氧化反应,经过反应探索,反应在碱性条件下只得到了外消旋的目标产物,不对称控制效果不甚理想。随后,我们在本组已经建立的合成(S,S)-PDP路线的基础上,尝试对路线的中间体进行简单的转化,得到了一类具有伪C2-对称的2,2’-双吡咯烷骨架的磺酰胺类催化剂,并将其成功的应用于四氢噻喃-4-酮类化合物对硝基烯烃的不对称Michael加成反应中,反应的非对映和对映选择性都非常优秀；我们还将所得光学纯硝基产物应用于[3+2]环加成反应,合成了具有三环杂环骨架的一类衍生物,这部分内容体现在本文的第二部分。苯并异吡喃盐中间体是一类结构特殊的活泼中间体,由于其结构中同时含有双烯体单元、亲电单元以及羰基叶立德单元,因此可以发生多样性的化学反应。通常通过Bronsted酸或Lewis酸催化的邻炔基苯甲醛类化合物的分子内环异构化反应来制备,我们课题组则在2009年发展了制备稳定的苯并异吡喃的四氟硼酸盐(ICTBs)的方法,并对其参与的反应进行了深入的研究。本文第三部分在课题组研究基础上,设计了一类同时具有苯乙烯和亲核单元的双官能团底物,其在很温和的条件下即可和ICTBs发生分子间的串联反应,生成一系列具有顺式八氢菲骨架的多环化合物,反应效率很高。本文第四部分我们对具有鬼臼毒素类似骨架的化合物进行了衍生化转化,期望经过简单的转化得到鬼臼毒素衍生物,进一步测定其活性。