双固化聚氨酯的制备及其性能研究

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紫外光固化是一种环保技术,具有环境友好、效率高、经济和节约能源等优点,在日益苛刻的环保要求下,该项技术获得了前所未有的发展,已被广泛用于电子材料封装、塑料制件表面保护、木地板上光、汽车小面积修补等行业中。然而对于一些形状比较复杂的基材,其应用受到了限制,为此国内外研究者开发了光/暗双重固化体系。本研究以传统光固化技术为基础,制备线形和超支化丙烯酸酯/硅氧烷双固化树脂,研究两种体系的固化行为、涂层性能及形貌等,并最终将超支化双固化树脂用于制备有机/无机杂化体系。具体研究内容如下:线形双固化聚氨酯体系的研究制备具有丙烯酸酯端基和三乙氧基硅烷侧链的线形光/潮气双固化聚氨酯树脂,以其为预聚物,调节配方,制备一系列的双固化涂料,研究了这些体系的固化工艺、涂层性能及热性能。结果表明:体系发生了明显的潮气固化,且潮气固化后涂层硬度、附着力及热性能等均有明显提升。超支化双固化聚氨酯体系的研究通过"AA’+CB2"一步法合成羟端基的超支化聚氨酯,并对其改性制备了一系列具有不同端基比的丙烯酸酯/三甲氧基硅烷的超支化聚氨酯树脂,以其为光/潮气双固化预聚物,研究双固化体系的潮气固化机理,结果表明:涂层的潮气固化过程是硅氧烷水解缩合的过程,形成一种均相体系,并没有明显无机纳米颗粒形成。通过对双固化涂层的表面形貌、动态力学性能、热性能和基本性能的研究,结果表明:超支化双固化涂层经过潮气固化后,涂层表面的粗糙度随着树脂中三甲氧基硅烷端基含量的增加先下降后上升;这些涂层具有良好的阻尼性能(较高的阻尼因子和较宽的温度范围);超支化双固化涂层的基本性能和热稳定性都随着树脂中三甲氧基硅烷端基含量的增加而提升。光固化超支化有机无机杂化体系的研究以双固化超支化聚氨酯体系为基础,通过溶胶-凝胶,原位聚合分别制备SiO2和TiO2光固化有机无机杂化体系,研究了杂化体系的结晶性能、表面形貌、动态力学性能和热性能,结果表明:制备的有机无机杂化体系,无机相是以非晶型形式存在;有机无机杂化体系制备的光固化涂层,其表面粗糙度随着无机物质的含量增加而增加;动态力学性能表明杂化涂层的玻璃化温度随着无机物质的增加先下降后上升;热性能研究表明杂化涂层中的无机物质,降低了低温热稳定性,提高了高温热稳定性。
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