无模板剂法合成ZSM-5/Y复合分子筛及脱硫性能

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基于静态水热合成的方法,采用无模板剂法合成了ZSM-5、Y分子筛和ZSM-5/Y复合分子筛。重点考察了在不使用模板剂条件下,ZSM-5/Y复合分子筛的制备条件和方法,解决了现有制备ZSM-5/Y复合分子筛在合成过程中由于使用模板剂而造成的成本较高,污染环境等问题。采用液相离子交换法制备了Cu、Fe金属离子改性的分子筛。将其作为吸附脱硫剂,应用于噻吩和环己烷作为模拟油的静态吸附脱硫实验中。采用水热合成法,无模板剂条件下合成ZSM-5、Y和ZSM-5/Y复合分子筛,通过XRD、SEM、N2吸附-脱附、NH3脱附等对合成的分子筛进行了表征,分别考察了SiO2/Al2O3比、晶化温度、晶化时间等因素对ZSM-5分子筛合成的影响;考察了晶化时间、SiO2/Al2O3比、Y分子筛凝胶陈化时间等因素对合成Y分子筛合成的影响;考察了Y导向剂加入量、晶化时间等因素对无模板剂法合成ZSM-5/Y复合分子筛的影响。结果表明:(1)晶化温度175?C,晶化时间72 h,SiO2/Al2O3=3040条件下合成出了结晶度较好的ZSM-5分子筛;(2)晶化温度100?C时,陈化时间35 h,晶化时间24 h条件下合成出了结晶度较好的Y分子筛;(3)以无模板剂法制备的ZSM-5分子筛在SiO2/Al2O3比为40,晶化时间为24 h,Y导向剂加入量为SiO2质量比20%的条件下,可制备出ZSM-5/Y复合分子筛。此外,实验中还采用微波法对Y分子筛的合成进行了初步研究,在微波温度100?C,功率300 W,微波时间4 h条件下制备出了Y型分子筛。采用液相离子交换法制备了用于噻吩类含硫化合物的吸附脱硫剂,在实验评价的基础上,考察了吸附时间、吸附温度、剂油比、吸附脱硫剂活化温度及改性金属离子改性等因素对ZSM-5和ZSM-5/Y复合分子筛上噻吩的脱除性能的影响。结果表明:(1)金属离子改性的吸附脱硫剂较H-ZSM-5/Y复合分子筛脱硫率高;(2)单因素实验结果表明,在搅拌的条件下,吸附剂经500?C活化3 h,吸附时间60 min,常温吸附时脱硫剂的脱硫率最大;(3)实验中制备的几种脱硫剂的脱除噻吩含硫化合物的性能依次为:Cu-ZSM-5/Y>Fe-ZSM-5/Y>H-ZSM-5/Y>Cu-ZSM-5>Cu-Y。
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