聚合催化剂是推动聚烯烃行业繁荣发展的核心技术,其中后过渡金属催化剂是目前烯烃聚合催化剂的研究热点之一。本文研究了新型不对称席呋碱类后过渡金属镍、铜系催化剂对烯烃单体的聚合行为,并系统考察了聚合温度、聚合时间等反应条件及催化剂的取代基效应对其的影响。本文基于醛、胺缩合反应得到的系列不对称席呋碱配体的设计,共合成了镍、铜系12种不对称席呋碱类后过渡金属催化剂,分别用现代分析手段对其结构进行了表征；并考察了其在MAO(甲基铝氧烷)活化下的催化性能。实验结果表明：两个体系催化剂1-12都可以催化苯乙烯的聚合,且均为富含间规(48-50%)的无规聚苯乙烯(aPS)；其中镍系催化剂在优化工艺条件催化活性范围是4.02-8.15×105g-mol-1h-1,聚苯乙烯(PS)的Mn在0.964-1.157×104g/mol之间,PDI在1.77-1.97之间。而铜系催化剂在优化工艺条件下催化活性略低,活性范围是1.72-2.56×105g/mol聚合产物aPS的Mn在0.326-10.767×104g/mol之间,PDI在1.16-1.56之间,聚合可控性相对较好。同时,在MAO(甲基铝氧烷)活化下,镍体系催化剂1-6还可以有效地催化甲基丙稀酸甲酯(MMA)的聚合：产物为富含间规的aPMMA,催化活性范围为6.756-12.506×104g-mol-1h-1, Mn在1.051-3.877×104g/mol之间,PDI在1.80-2.44之间。实验数据表明：电子和立体效应会显著影响催化剂的活性。