目前广泛使用的液态有机电解质电池因液体泄漏、易燃和化学稳定性差等问题而产生的安全隐患阻碍了其更大规模的应用。为了解决液体电解质的这些固有的缺陷,用固态电解质替代液体有机电解质提供了一条有效的途径。本论文中,开展了一类基于多金属氧酸盐(POMs)材料的有机-无机复合聚合物电解质研究,并将其应用于不同的电化学储能系统中。取得的主要结果如下:(1)设计并制备了一种基于多金属氧酸盐Li7[V15O36(CO3)](LVC)与聚合物基体相复合的新型POMs基聚合物电解质(PPE)。LVC具有部分解离Li+,增加Li+在PPE中的传输路径的能力,从而显著提高离子电导率水平。在40℃温度条件下,PPE最高离子电导率可达9.13×10-5 S cm-1;电化学稳定窗口拓宽至5.35V。(2)装配了基于该PPE的LiFeP04|Li电池、LiFePO4|C电池和Li|Li对称电池,研究了其电化学性能。在0.5 C倍率下,LiFePO4|Li电池经过180圈循环后的放电比容量超过148 mAh g-1。以PPE为固态电解质,组装的LiFePO4|C电池自放热过程的触发温度高达181.4℃,在360℃的测试温度区间内,并没有热失控过程的出现,安全性能得到很大程度的改善。在40℃条件下Li|Li对称电池呈现出了良好的循环稳定性,1300h后并没有明显电压极化增加趋势;且随着存储时间的延长,Li|Li对称电池界面阻抗呈现下降的趋势,表明制备的PPE能与锂金属形成稳定的界面,并且具有很好的锂枝晶抑制能力。(3)将制备的PPE应用于新型全固态POMs基对称电池体系,深入研究了其电化学性能。全固态LVC|PPE|LVC对称电池具有较低的界面阻抗,其首圈可逆比容量为～110 mAh 循环至300圈后,仍能保持103 mAh g-1的稳定比容量。