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煤矸石是煤矿生产的副产品,大量的煤矸石经过长时间的堆积发生自燃现象,产生有毒有害气体多环芳烃。多环芳烃的生成与煤矸石内部因素和外部自燃条件有密切的关系,为了研究不同变质程度煤层夹矸中多环芳烃的含量,以及煤矸石在自燃过程中外部条件对多环芳烃生成的影响,本文以山西太原西山马兰矿、屯兰矿、杜儿坪矿、西铭矿和山西晋城古书院矿的地下巷道煤矸石为研究对象,采用索氏提取和高效液相色谱(HPLC)等测试方法,讨论不同变质程度煤层夹矸中16种US EPA多环芳烃(PAHs)的含量特征;此外,在详细分析自然环境中煤矸石山自燃环境的基础上,于实验室固定床管式炉上模拟煤矸石自燃,分析PAHs的生成途径,探讨不同温度和通气量对PAHs生成的影响,结果表明:(1)变质程度不同的煤层夹矸中含有的PAHs种类不同,但都含有萘和苯并[a]蒽,都不含有苯并[a]芘和茚并[1,2,3-cd]芘;随着变质程度的增强,PAHs的总含量和毒性都先增大,再减小,中高等变质程度的烟煤夹矸中PAHs的含量最多,毒性最强,无烟煤的煤层夹矸中PAHs的含量最少,毒性最弱。西铭矿、屯兰矿和杜儿坪矿煤矸石中的PAHs环数分布广,且高环PAHs所占比例相对较多。(2)煤矸石自燃产生的PAHs总量和种类都大于未自燃前煤矸石中含有的PAHs,且自燃过程中PAHs的分布符合分馏效应,即模拟实验分析得的PAHs主要以LPAHs为主,自燃残余样品中PAHs以4环PAHs为主,同时检测到了5环和6环PAHs。煤矸石发生自燃后产生的PAHs毒性增强,且低温环境下自燃生成的PAHs的毒性大于高温环境。(3)煤矸石自燃产生的PAHs以低环为主,在自燃过程中,较低温度下(≤450℃)氧化产生的PAHs大于较高温度(≥550℃)燃烧产生的PAHs,但高温环境燃烧产生的PAHs种类多,HPAHs所占的比例相对较大。(4)煤矸石在较低空气流速下自燃,各温度阶段产生的PAHs变化相对比较平缓,在较高的空气流速下自燃,低温段的PAHs生成量远远大于高温段PAHs生成量,且各温度段的PAHs生成量变化相对比较剧烈。(5)煤矸石发生自燃产生的萘(NaP)、菲(PhA)含量增多,低分子量多环芳烃占有绝对优势,且萘/菲基本都大于15,表明煤矸石自燃产生的PAHs来自于造岩源中大分子有机质分子键的断裂,但在高温环境下高温缩合或环化作用有所增强。