SAS法制备锰铈复合氧化物催化剂的颗粒形貌控制研究

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火电厂NOx排放接近总排放量的的48%,逐渐成为重要的空气污染源。用NH3做还原剂通过选择性催化还原法(SCR)脱除是最行之有效的方法之一。近年来,低温SCR技术因能很好的节约能源、降低运行的成本而越来越受到关注,锰铈复合氧化物(MnOx-CeO2)即为具有较好的低温活性的催化剂之一。超临界抗溶剂(SAS)技术能制备出分布窄、粒径小的纳米级催化剂。本课题组将其应用于制备锰铈复合氧化物,得到了具有特殊形貌结构的中空纳米球催化剂并表现出良好的储放氧性能及低温催化活性。但也出现了SAS法制备氧化物颗粒的共同问题:颗粒桥连、团聚较严重,比表面积不高。针对这些问题,本研究在前人工作基础上,探索将表面活性剂用于SAS法制备无机氧化物颗粒,尝试制备分散性较好、比表面积高的MnOx-CeO2纳米球催化剂,同时对其结构及低温SCR催化性能进行考察。研究通过实验筛选出了适宜的表面活性剂PVP及P123,将其应用于SAS法制备MnOx-CeO2催化剂,成功制备出颗粒分散度及比表面积均得到较好改善的MnOx-CeO2纳米球。通过对实验的过程参数研究发现:通过改变温度、压力、及表面活性剂与盐的质量比等参数,可有效调控颗粒的形貌、粒径、颗粒分散度及比表面积。最终成功合成了分散性较好、比表面积较高的介孔MnOx-CeO2复合氧化物催化剂。对以PVP及P123辅助制备样品的对比研究发现,表面活性剂辅助制备的样品晶格氧的迁移性能有所增强,氧化能力有所提高,且加入PVP更有利。PVP辅助制备的MnOx-CeO2纳米球催化剂的SCR性能优于P123辅助制备的催化剂,主要是由于比表面积(79.35m2/g)比较大、表面的Mn2p结合能及Mn/Ce表面原子比更适中、表面氧物种更多、还原性更高、氧活化能力更好。对于MnOx-CeO2-PVP复合氧化物催化剂,增加锰含量,比表面积增大,高价态锰增多;当Mn/Ce比为1:1时,其低温SCR反应活性最高,主要是由于该样品有适中的Mn2p结合能及表面Mn/Ce较多的表面氧空位和最好的氧化还原性能。
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