吡啶酰胺与汞配合物的合成、结构与性能研究

来源 :东华理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:YY_SQYZ
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,配位聚合物得到了快速的发展,已经成为超分子化学和晶体工程学等领域的研究热点。作为配位聚合物的一个分支,汞类配合物由于展现出优良的光学性能和结构多样性,使得它成为当今研究的重点方向之一,因此,开展汞类配合物的研究将具有重要的意义。本文利用水热(溶剂热)合成了一系列结构新颖且具有应用前景的功能配合物,主要探讨溶剂对结构多样性的影响,并对它们的荧光和热稳定性等性能进行了表征。通过对这一系列汞的吡啶酰胺类配合物超分子结构及性能的研究,为超分子自组装、分子设计合成,提供一些新的研究思路。全文研究内容包括以下三部分:一.设计合成了双吡啶酰胺配体L1,然后通过水热(溶剂热)法,与HgI2合成了配合物1(CH3CN:H2O=4:2,6mL);其它原料和条件不变,改变溶剂分别得到了不同结构的配合物2(CH3CN,4mL)、3(CH3CN:CHCl3=4:2,6mL)和4(CH3CN:CHCl3:H2O=4:1:1,6mL)。显然,配合物1、2、3和4是溶剂诱导的异构体。其中1和2为同分异构体,1为28-元环状的零维结构,这些环状结构通过氢键形成二维超分子网格,然后通过堆积形成三维结构;而2是一维链状结构,堆积结构中存在溶剂可进入的微孔体积约是晶胞体积的18.5%。3和4的反应过程中酰胺配体发生了特殊的原位反应,生成Cl-和[CH3-L1-CH3]2+离子,3由μ2-Cl-桥联成含有混合卤素离子的无机双核Hg(II)离子结构,其超分子结构中存在溶剂可进入的微孔体积约为晶胞体积的20.3%;而4是个两性离子化合物,其两条一维的螺旋链通过三重氢键N-H…Cl连接在一起。另外通过加入Co(NO3)2和KSCN,制备了一个三维的Co(II)-Hg(II)杂核类配位聚合物5,分子式是Hg0.5Co(SCN)3L1(CH3CN)(H2O),若将金属离子作为节点,该三维框架可简化为史无前例的(4,6)连网格,其拓扑符号为(56)(42.55.64.72.82)2。二.根据配体结构对配合物结构的导向性,设计合成了双吡啶酰胺配体L2、L3、L4和三吡啶酰胺配体L5,然后通过溶剂热法,L2、L3、L4分别与HgI2自组装合成出了3个不同结构的汞配合物6、7、8,L5自组装合成出了配合物9和10两个同分异构体。其中配合物6和7为相似的两个零维S形结构,都是通过氢键及π-π相互作用形成二维超分子结构,然后以AA堆积方式成三维结构。8是一维的螺旋链结构,左旋和右旋通过萘环之间的π-π相互作用相互缠绕成二维结构,再以氢键形成四叶的风车状三维结构。9是三角形的一维层状结构,超分子结构是个多孔的三维网格,每个晶胞中可包含溶剂分子体积为17%;而10为一维锯齿链状结构,由氢键和48-元环构成无限拓展的二维网格。由于配合物9结晶在极性点群P21空间群,因此还对它的铁电性能进行测试,结果表明它具有良好的铁电性能。三.为了探讨柔性更大的配体对结构的影响,设计合成了两个氨甲基双吡啶酰胺配体L6和L7,然后通过水热(溶剂热)法,分别与HgI2自组装合成出了3个不同结构的Hg配合物11、12、13。其中配合物11和12为同分异构体,11是一个由-HgI2-L6-为单元形成的一维螺旋链状结构,螺旋链之间通过氢键形成了二维网格结构,再在a轴方向以AABBAA的方式堆积成为三维超分子结构。配合物12也是一维链状结构,链结构之间通过氢键相互作用形成三维超分子结构。配合物13是一个螺旋链状的一维结构,通过链状结构之间的氢键作用形成三维结构,有趣的是每个链状结构连接四个螺旋链状结构。荧光测试表明在313nm的激发波长下,配合物13在444nm出呈现类似的蓝光发射。
其他文献
教学内容:人教版《义务教育教科书·数学》三年级上册第21-22页例1。教学目标:1.使学生认识长度单位毫米,建立1毫米的长度观念,会用毫米作单位进行测量,知道“1厘米=10毫米”
<正>巴西财政部副部长、巴西央行前副行长、巴西证券交易委员会创始人兼首任主席、巴西银行主席、巴西一大贝贝亚银行副总裁……巴西金融界如此多的重量级人物一起在北京现身
黑格尔把现代性之批判和拯救的目标定位为"特殊性与普遍性的统一",把这种统一具体地标识为"国家",这个国家不是任何现实的国家,而是一个建构性理想,性质类似于马克思的"自由
荨麻疹俗称"风疹块",又称"鬼风疙瘩"。是由于皮肤、粘膜小血管扩张及渗透性增加而出现的一种限局性水肿反应。1病因荨疹的病因比较复杂,约3/4的患者不能找到原因,
近年来,由于甲酸具有无毒、不易燃、安全以及高能量密度等优点而备受人们关注。直接甲酸燃料电池(DFAFC)相对于直接甲醇燃料电池(DMFC)而言,具有许多优点而更具有应用前景。
<正>我国早期道教的一部重要经籍——《太平经》(即《太平清领书》),据说出自东汉于吉之手,后来传给琅邪人宫崇。全书原有170卷,以“十天干”为部,每部17卷,但由于年代久远,
溶剂效应的理论和实验结论不仅对化学反应机理、物质谱学性质以及生物化学等方面的探究提供依据,更对筛选反应溶剂、优化反应条件具有现实意义。因此,对溶剂效应的研究一直都
物联网技术被誉为引发第四次工业革命的导火线之一,近年来,智能家居、安防摄像头等产品已经悄然进入人们的日常生活,由此引发的安全问题也愈来愈多,将以物联网的逻辑结构为切
据文献报道采用化学剥离石墨的方法制备的氧化石墨烯表面吸附有大量的氧化碳质碎片,它们对氧化石墨烯的电学性质(如导电性等)有显著的影响。我们的实验发现,在氧化石墨烯还原为石
物权请求权制度是大陆法系国家中民法中特有的一项制度,对于保护所有人对于物的合法权利的充分享有和行使有着重要作用,但在我国的已有的物权法中并未进行明确的定位,仅仅包