【摘 要】
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“活性”/可控的原子转移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP)能够对聚合物的端基、组成、结构和相对分子质量等进行很好的控制,是制备分子印迹聚合物(Molecularly-Imprinted Polymer,MIP)的有效手段。本论文使用超氧化物歧化酶(Superoxide Dismutase,SOD)既作为模板分子又作为催化剂进行电化学调控
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“活性”/可控的原子转移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP)能够对聚合物的端基、组成、结构和相对分子质量等进行很好的控制,是制备分子印迹聚合物(Molecularly-Imprinted Polymer,MIP)的有效手段。本论文使用超氧化物歧化酶(Superoxide Dismutase,SOD)既作为模板分子又作为催化剂进行电化学调控原子转移自由基聚合(Electrochemically-Mediated ATRP,e ATRP),用于制备蛋白质印迹聚合物(Protein-imprinted Polymer,PIP),该方法不需要过渡金属离子,具有制备简单、节约试剂、保护环境等优点。具体研究内容如下:1.选用L-半胱氨酸和纳米金修饰的金电极(Au/L-cys/nano Au)作为工作电极将氧化型SOD催化还原为还原型SOD,利用还原型SOD的Cu(I)粒子,在引发剂4-硫苯基-2-溴-2-甲基丙酸酯(4-mercaptophenyl 2-bromo-2-methylpropanoate,4-HTP-Br)修饰的金电极上以丙烯酰胺(Acrylamide,AM)为功能单体、N,N-亚甲基双丙烯酰胺(N,N-Methylenebisacrylamide,MBA)为交联剂,通过e ATRP方法制备SOD分子印迹聚合物。利用循环伏安法(Cyclic voltammetry,CV)和X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)方法对其进行了表征。通过微分脉冲伏安法(Differential pulse voltammetry,DPV),在最优的条件下利用此修饰电极对溶液中的SOD进行检测,线性响应范围为1.0×10-7~100 mg/L,检出限为6.8×10-8 mg/L(S/N=3),相关系数为0.995。2.在前面工作的基础上,考虑离子液体具有不挥发、不可燃、导电性强、室温下粘度大、性质稳定等优点,通过e ATRP方法,以离子液体1-乙烯基-3-磺酸丙基咪唑盐(Ionic Liquids,ILs)为功能单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,制备基于离子液体的SOD分子印迹聚合物。利用CV、XPS和扫描电子显微镜(Scanning electron microscope,SEM)方法对其进行了表征。通过DPV,在最优的条件下利用此修饰电极对溶液中的SOD进行检测,线性响应范围为1.0×10-8~100 mg/L,检出限为8.9×10-9 mg/L(S/N=3),相关系数为0.995。
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