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多孔材料是一类非常重要的材料,例如分子筛,活性碳,介孔硅等。这些材料在生产和生活中起到了非常重要的作用。但是传统多孔材料发展存在着一定的限制,例如比表面积很难进一步突破,设计的结构难以预测。随着配位化学的发展,一类新的金属有机杂化的多孔材料产生了,就是金属有机骨架材料。金属有机骨架,是一种由有机配体和金属簇通过配位键连接的材料,它具有和分子筛类似的晶体结构,但是比表面积和孔道尺寸要更大,通过控制有机配体和金属簇,可以实现半定向的合成,并且这种材料有着丰富的光学,电学,催化等重要性质,在近年来这类材料迅速成为化学研究领域的热门领域。本论文研究采用了创新的构筑理念,采用枝状配体作为有机积块,进行金属有机骨架的结构设计与合成,同时还详细的研究了制备材料在吸附和分离领域的潜在应用。主要内容如下:1,设计合成了首个具有八面体构型的有机配体,TDCPB,利用此配体与Zn4O金属簇进行组装得到了和MOF-5类似结构的金属有机骨架JUC-100。 JUC-100是具有双重穿插的pcu拓扑结构。JUC-100中采用有机积块替代无机金属簇,在密度上有所降低,同时JUC-100具有非常高的比表面积和较高的氢气存储能力。2,采用拓扑作为指导理念,利用TDCPB作为八面体积块,M3O金属簇作为三棱柱积块,成功合成两个具有离子骨架的MOF,JUC-101和JUC-102.所得到的的两个MOF均为不穿插的结构。其中JUC-101在除去客体分子后结构依然稳定,测得比表面积高达4202m2/g,在77K,30个大气压下,可以吸附能吸附4.18wt%质量分数的氢气,表现了较好的氢气吸附能力。JUC-102在除去客体以后并不稳定,但是在DMF溶液的中,它能够通过离子交换吸附阳离子的染料,并在Na+离子激发下,可控释放。3,合成了具有三棱柱构型的枝状配体,Me-TDCPB。在与八面体Zn4O金属簇进行组装时,得到了与JUC-100具有相同结构的金属有机骨架,JUC-103。研究发现在JUC-103的晶体结构中,配体Me-TDCPB的构型已经不再是三棱柱,而是扭转为八面体,这在金属有机骨架中是首次发现。为了验证配体Me-TDCPB的三棱柱构型是否也能在金属有机骨架中出现,用Pb6金属簇和配体组装得到的晶体结构中,配体构型仍为三棱柱。结果表明,枝状配体作为半刚性配体,其构型可在金属簇调控下出现不同的变化。同时还研究发现,JUC-103具有很好的乙烷,乙烯对甲烷,氮气的吸附分离能力。4,根据Yaghi教授提出的网络化合成策略,设计配体可得到孔道可调的同构金属有机骨架,设计了和前两个配体类似但是增加了乙基的配体Eth-TDCPB,并得到了和JUC-100,JUC-103同构的金属有机骨架JUC-106。三个晶体结构相同但是JUC-103和JUC-106比JUC-100多了甲基和乙基官能团。通过对三种材料甲烷,乙烷,乙烯,丙烷气体的吸附测试得出结论,比表面积和孔道尺寸是影响这些气体分子吸附量的重要因素。通过模拟这四种气体的分离实验发现,三种材料都可以将四种气体分为C1,C2,C3三种组分,其中JUC-100具有最好的丙烷对甲烷的分离效果,JUC-106具有最好的乙烷对甲烷的分离效果。