过渡金属钴酸盐的制备及其电化学性能研究

来源 :北京邮电大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:huanzhonga
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Pt基材料作为一种非常有效的催化剂已经在燃料电池领域进行应用,但由于高价格,低产率和甲醇中毒问题阻碍了其大规模的商业生产和应用。鉴于此,已经进行了大量的调查和研究工作,以寻找低成本和耐用的替代品。研究发现过渡金属存在多种氧化态以及可以通过化学组分的调节控制其催化特性。不仅如此,还可以通过简单的合成方法能使得其产生不同形貌的样品,对于不同的纳米形态催化剂,能提供不同的界面面积,从而有效的提升催化性能。因此这类复杂金属氧化物很有潜力作为一种新型的替代贵金属催化剂。准二维超薄多组分过渡金属氧化物纳米片由于制作成本低廉,比表面积大,活性位点多,电子转移效率高,被认为是环保型储能转化系统中有希望的催化剂候者,在这次工作中,通过六亚甲基四胺辅助水热反应和在空气气氛中煆烧的简单组合,成功地获得了新型多孔超薄Co3O4纳米片。多孔Co3O4纳米片具有微米尺寸的平面面积和超薄厚度,有着高比表面积,从而促进电荷转移并提高反应物交换效率,以提高电催化的性能。在Hg/HgO参比电极,Pt对电极,催化剂覆盖的玻碳工作电极和0.1 M KOH电解液组成的三电极体系中,利用电化学工作站以及旋转圆盘电极测试多孔Co3O4纳米片氧还原电催化特性,测试结果发现其有着优异的氧还原电催化性能(0.84V起始电位和5.3 mA/cm2极限电流密度),并且在氧还原反应过程中主要是4电子转移过程与商业Pt/C相似。此外通过计时电流法测试发现其有着优于商业Pt/C的稳定性以及抗甲醇性能。为了探究更多的过渡金属钴酸盐的电催化性能,超薄多孔尖晶石结构ZnCo2O4纳米片(ZCONSs)通过六亚甲基四胺辅助的温和水浴反应和简单的热处理简便组合成功制备。通过透射电子显微镜(TEM)证明了其超薄形状和所制备的ZCONS的多孔。所制备的ZCONS的这种特定纳米结构提供了有效的电荷转移过程,以及有效的质量传递过程。因此,在氧还原反应(ORR)实验中,ZCONS显示出良好的电催化能力。此外,由于超薄纳米片具有足够的额外自由空间用于缓解,从而赋予长期循环稳定性,使催化剂具有优异的耐久性和优异的甲醇耐受能力。
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