三环[6.3.1.0^1,5]十二烷骨架广泛存在于很多具有生物活性的Clovane-type天然产物中,简洁、高效地构筑这一结构单元对该类天然产物的全合成具有重要意义。本小组一直致力于运用串联Semipinacol重排反应,设计合成该类天然产物。作为组内工作的延续,我们通过串联Semipinacol重排反应对三环[6.3.1.0^1,5]十二烷骨架进行合成探索。另外,过渡金属催化下的羰基α位的不对称芳基化反应可用于高效地构筑全碳季碳立体中心,因而该反应可通过合理设计底物用于天然产物基本骨架的构筑。通过钯催化的氧化吲哚的α-芳基化反应对组内发展的手性配体进行应用探索。本论文主要包括以下四个部分:一、三环[6.3.1.0^1,5]十二烷骨架的合成背景介绍,该部分简要介绍近年来含此三环骨架天然产物的全合成工作,以及相关的构筑三环[6.3.1.0^1,5]十二烷骨架的构环合成策略。二、Pinacol-type重排在构筑天然产物骨架中的策略性应用。通过介绍近年来几个活性天然产物ingenol、lingzhiol以及sieboldine A的全合成工作来阐述Pinacol-type重排在构筑天然产物骨架中的优势所在。三、分子内串联Semipinacol重排反应构筑三环[6.3.1.0^1,5]十二烷结构的尝试。从组内常用的烯丙醇底物出发,设计并合成了烯醇硅醚环氧化合物与1,3-双羰基化合物两种关键中间体,分别尝试了环氧开环或氧化偶联诱导的Semipinacol重排串联Mukaiyama aldol反应构筑三环[6.3.1.0^1,5]十二烷骨架的可能性。四、钯催化的羰基化合物的α-芳基化反应。我们尝试了氧化吲哚和2-溴吡啶在钯催化下的羰基α-芳基化反应,并以此为模板对组内发展的手性配体进行了初步尝试,同时对反应的的条件与反应的后续衍生进行了一定的探索。