联烯片段在天然产物中的广泛存在以及联烯在有机合成中多样的用途,使联烯化学越来越受到人们的关注。实现从简单易得的原料出发高效地合成联烯是促进联烯化学进一步发展的基石。近年来,化学家们发展了多种策略的合成方法,用于制备各种类型的联烯化合物。另一方面,利用联烯独特的反应性可以合成各类杂环化合物等有价值的产物或中间体。鉴于本课题组对联烯化学领域广泛的研究兴趣,我们希望解决联烯合成中所面临的一些挑战,同时我们也设想能通过研究实现官能团联烯的不对称催化反应,下面是我博士期间的一些主要工作：第一部分：碘化亚铜催化的官能团化末端联烯的合成方法研究1.我们发展了碘化亚铜催化的末端联烯的合成方法,底物范围广,官能团兼容性强,原料简单易得。在底物拓展过程中,所有受到考察的底物均进行10mmol量级的反应。2.为了解决传统2,3-丁二烯-1-醇合成方法所面临的问题,在对反应条件和后处理操作等进行了大量的考察后,我们发展了回流和高压釜两种简便的合成方法,能在实验室方便地得到10克以上的产物。第二部分：钯催化的多取代联烯的合成方法研究1.我们发现含醛羰基的配体,2-二苯基膦苯甲醛,在炔丙基碳酸酯与有机硼酸之间的偶联反应中表现优异,使反应能在温和的条件下顺利进行。这个方法具有官能团兼容性强,实验操作便利,原料简单易得等优点,能用于制备各种多取代联烯化合物。2.通过在反应中加入2当量水,我们高效地完成了手性炔丙醇碳酸酯的手性转移。对反应机理进行的研究也表明配体中的醛羰基对反应有重大影响。第三部分：钯催化的手性多取代联烯的不对称合成研究在对条件进行系统的筛选后,我们发现反应是遵循部分动力学拆分机理,使用混合溶剂或者添加少量水能取得对映选择性良好、产率优秀的结果。第四部分：钯催化的N-(2,3-联烯基)酰胺的不对称偶联环化反应研究我们发展了一个高效的反应体系实现了N-(2,3-联烯基)酰胺与芳基碘化物之间的不对称偶联环化反应,高对映选择性地合成了手性嗯唑啉化合物。(R,R)-ANDEN-Phenyl Trost配体在这个反应中表现十分突出,而无机碱的碱性与反应的表现也存在一定相关性。在对溶剂的考察后,我们发现芳香类溶剂在反应的对映选择性上表现得比其他溶剂更优秀。