【摘 要】
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钌催化烯烃复分解反应是目前最常用的合成方法之一,但大位阻烯烃复分解反应尚缺乏有效方法。为解决此类反应中底物反应性低、催化剂稳定性差的问题,我们设想以不同方式实现催化剂的活化和稳定。基于这一设想,本论文对氢键作用促进的烯烃关环复分解(RCM)反应和N-(4-吲哚基)氮杂环卡宾(NHC)的合成进行了研究。本论文主要研究工作包括:1.通过氢键作用促进的RCM反应构建双键多取代2(5H)-呋喃酮。2(5H
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钌催化烯烃复分解反应是目前最常用的合成方法之一,但大位阻烯烃复分解反应尚缺乏有效方法。为解决此类反应中底物反应性低、催化剂稳定性差的问题,我们设想以不同方式实现催化剂的活化和稳定。基于这一设想,本论文对氢键作用促进的烯烃关环复分解(RCM)反应和N-(4-吲哚基)氮杂环卡宾(NHC)的合成进行了研究。本论文主要研究工作包括:1.通过氢键作用促进的RCM反应构建双键多取代2(5H)-呋喃酮。2(5H)-呋喃酮是天然产物和活性药物分子中常见的结构片段,构建双键多取代的2(5H)-呋喃酮具有重要的应用价值。本课题组前期已建立通过底物2-羟甲基丙烯酰基与催化剂之间氢键作用促进的RCM反应构建5,6-二氢-α-吡喃酮的策略,本论文将这一策略用于构建2(5H)-呋喃酮。研究结果证实了底物的烯丙位羟基对反应具有明显促进作用,建立了多胺除钌后处理方法,探索了底物结构变化对反应性的影响。此项研究表明氢键作用促进的RCM反应在双键多取代2(5H)-呋喃酮具有良好的应用前景。2.N-(4-吲哚基)NHC的设计与合成。Hoveyda-Grubbs二代类型钌卡宾催化剂常用于大位阻RCM,但存在稳定性不足的问题。我们提出将NHC配体的N-芳基替换为吲哚基等较大芳基,以期提高钌催化剂的稳定性,同时提高通过非共价相互作用活化催化剂的可能性。本论文开展了二氢咪唑型N-(4-吲哚基)NHC配体的设计与合成研究,建立并优化了吲哚中间体的合成路线,获得了多种4-氨基吲哚类、草酰胺类中间体,并基本建立了目标化合物的合成方法。此项研究为进一步研究N-(4-吲哚基)NHC的配位性质和催化应用奠定了基础。
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