【摘 要】
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自组装有机锡羧酸酯作为一类重要的金属有机配合物,因兼具丰富多变的结构以及抗癌、杀菌、除螨、双光子吸收等多重性质,在医药、工业、农业均有很大的应用前景。筛选有机含氧
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自组装有机锡羧酸酯作为一类重要的金属有机配合物,因兼具丰富多变的结构以及抗癌、杀菌、除螨、双光子吸收等多重性质,在医药、工业、农业均有很大的应用前景。筛选有机含氧酸作为给电子体与烃基氧化锡或烃基锡酸自组装生成新型有机锡羧酸酯一直是研究热点。本论文通过优化合成路线、溶剂和反应条件等,自制了二丁基氧化锡、丁基锡酸、对甲苯基锡酸,选择多齿配体N-苯基邻氨基苯甲酸,分别与自制的有机锡化合物进行自组装,通过实验筛选出最佳反应溶剂为甲苯,确定了最佳溶剂量和反应时间,反应温度为回流,经脱水完成自组装反应,获得新型配合物(Bu2SnO)4(OOCPhNHPh)4(1)、(p-CH3PhSnOPhCH3)6(OOCPhNHPh)6(2)和(BuSnOOH)6(OOCPhNHPh)6(3),并通过IR、1H、13C NMR分别进行了表征,由X-射线单晶衍射确定了晶体结构。晶体数据表明,二烃基锡容易组装成多核聚合体,烃基锡酸容易组装成鼓型结构。配合物1的分子结构为以Sn2O2为中心的短梯形二聚体结构,并通过C-H…π和N-H…O形成了三维立体超分子结构。配合物2和3是鼓型结构,通过C-H…π分别形成了二维和三维超分子结构。配合物2中底物含有刚性平面,空间位阻相对较大,而配合物3中底物为柔性基团,则相对配合物2来说畸变程度更小。由此可发现鼓型结构的畸变程度与配体和底物中烷基基团的刚性程度相关联,刚性基团越多,所占空间位阻越大,相应的鼓型结构扭曲畸变程度越大。对所合成的配合物的荧光光谱性质研究发现均显示出强的蓝光发射,相对于配体而言都发生了一定程度的红移,且配合物3较2发光强度有所减弱。配合物的荧光是由于配体内部电子跃迁产生,由测试结果可推测锡原子的化学环境对荧光活性有重要影响,体系刚性增强会减少因振动而造成的能量损失,从而使得荧光强度有所增强。本论文的工作不断地丰富了有机锡羧酸酯的结构,同时也为发光有机锡羧酸酯作为分子探针识别主体大分子的研究做铺垫。
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