汽液平衡问题是物理化学中最基本的理论研究课题之一,汽液平衡数据是过程设计、过程开发、实现化工分离操作等的重要依据。随着制药工业、化工分离及生化过程的不断扩大,物质的分离对真空度的要求越来越高,而在高真空操作条件下,物质的汽液平衡数据比较缺乏,且目前尚未报道现有的汽液平衡模型可用于高真空操作条件下汽液平衡数据的预测,因此,本文进行了高真空条件下汽液平衡的研究。本文根据汽相冷凝单循环法的工作原理及真空系统对装置的要求,自制了一套适用于高真空条件下的汽液平衡装置。依据物质间相对挥发度大和互溶性好的原则,选择乙二醇-丙三醇、1,2丙二醇-乙二醇为研究对象,测定了10Pa下乙二醇-丙三醇的汽液平衡数据和20Pa下1,2丙二醇-乙二醇的汽液平衡数据,实验数据经Herrington法校验均满足热力学一致性要求。本文采用最小二乘法分别用Wilson方程和NRTL方程关联了这两种物系的实验数据,得到了相应的能量参数和关联方程,结果显示计算值与实验值偏差很大,除去实验最大偏大,汽相组成和泡点温度的最大相对偏差分别为97%和39%。说明了通过关联得到的Wilson模型和NRTL模型不能用于预测高真空条件下的汽液平衡数据。为了得到适用于预测高真空条件下汽液平衡数据的模型,对现有的Wilson方程和NRTL方程进行了修正。本文通过考察温度T,系统压力P,二元交互参数Λij,溶液的浓度xi对汽液平衡数据的影响,提出了一个对汽液平衡数据的影响最大关于溶液浓度的多次方程,将该方程应用于汽液平衡的计算,可得到与实验值吻合较好的计算结果,汽相组成和泡点温度的最大相对偏差分别为6%和9%。