新型罗丹明B荧光分子探针的合成及其对金属离子和阴离子识别的研究

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罗丹明类化合物做为咕吨类近红外荧光染料的一种,其内酯型螺环状结构,在长波长区域没有吸收,无荧光;破坏内酯型螺环状结构,在长波长区域有吸收,强荧光。并且罗丹明类化合物的发射波长一般超过550nm,可以避免分析物自身荧光的干扰。由于这些优势,罗丹明类化合物具有形成OFF-ON型荧光探针的潜能,从而在分子识别领域得到了广泛应用。本文以间羟基-N,N-二乙基苯胺与无水邻苯二甲酸酐为起始物,通过关环,中和,缩合及成希夫碱四步反应成功地合成了六种罗丹明B-希夫碱衍生物。首先,利用间羟基-N,N-二乙基苯胺与无水邻苯二甲酸酐反应得到罗丹明B(RHB),然后在碱性条件下得到罗丹明B-碱(RHB-B)。利用罗丹明B-碱(RHB-B)与水合肼进行缩合反应得到罗丹明B-肼(RHB-HD),最后用罗丹明B-肼(RHB-HD)与一系列的醛反应得到六种罗丹明B-希夫碱衍生物。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、氢核磁共振图(1H-NMR)对所合成的罗丹明B-希夫碱衍生物的结构进行了表征。利用荧光和紫外吸收光谱对所合成的罗丹明B-希夫碱衍生物识别阴离子的性质进行了研究,探讨了识别阴离子的最佳条件。研究结果表明,除了罗丹明B-咪唑醛外,其他五种罗丹明B-希夫碱衍生物均能选择性识别Cr2O72-。利用荧光和紫外吸收光谱对合成的罗丹明B-希夫碱衍生物识别金属离子进行了研究。研究结果表明:罗丹明B-对甲氧基水杨醛(RHB-PMOSal)、罗丹明B-5-硝基水杨醛(RHB-NSal)能选择性识别Cu2+,而其他的罗丹明B-希夫碱衍生物对金属离子没有选择性。对罗丹明B-水杨醛(RHB-Sal)、罗丹明B-对甲氧基水杨醛(RHB-PMOSal)、罗丹明B-5-硝基水杨醛(RHB-NSal)识别Cu2+的灵敏度进行了比较。结果表明,在水杨醛苯环上引入吸电子基团可大大提高其对Cu2+识别的灵敏度。
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